2015 Fiscal Year Annual Research Report
位置選択的にフッ素置換した多環式芳香族化合物のための系統的合成法開発
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25288016
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
市川 淳士 筑波大学, 数理物質系, 教授 (70184611)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | フッ素 / カルボカチオン / Friedel-Crafts環化 / PAH / アセン / フェナセン / 半導体 / アルケン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
1) 1,1-ジフルオロアルケンおよび1,1,2-トリフルオロアルケンの環化による曲折型 (ヘテロ)F-PAH合成：
チオフェン環とベンゼン環のビアリール骨格を有する1,1-ジフルオロアルケンにパラジウム(II)触媒を作用させ、そのFriedel-Crafts型環化を行うことにより、対応する含硫黄F-PAHを合成した。本法は、これまでに例のないピンポイントフッ素置換したチエノアセンの合成法となる。また、ビアリール骨格を有する1,1,2-トリフルオロアルケンに同様のパラジウム(II)触媒によるFriedel-Crafts型環化を適用し、対応する2F-PAHを合成した。1,1-ジフルオロアルケンの環化がモノフルオロフェナセン合成法であるのに対し、1,1,2-トリフルオロアルケンの環化はvic-ジフルオロフェナセンの合成法として利用できる。
3) 1,1-ジフルオロアルケンの酸化的環化による多置換の直線型PAH合成：
前年度に実施した2-トリフルオロメチル-1-アルケンの分子内環化で調製したジフルオロアルケンに対し、トリフルオロメタンスルホン酸存在下、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノベンゾキノン（酸化剤）を作用させた。形式的脱ヒドリドによりアリル型ジフルオロメチルカチオン中間体を生じ、さらにこの分子内Friedel-Crafts型環化が進行し、アセン骨格を有するα,β-不飽和ケトンが収率良く得られた。この不飽和ケトンは、多置換の直線型PAH合成のための良い中間体である。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Causes of Carryover |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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