2015 Fiscal Year Annual Research Report
鉄触媒による精密制御を基軸とする新規な有機合成手法の開発
| Project/Area Number |
25288018
|
|---|
| Research Institution | Tokyo Institute of Technology |
|---|
Principal Investigator |
占部 弘和 東京工業大学, 生命理工学研究科, 教授 (10176745)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2016-03-31
|
| Keywords | 鉄触媒 / 共役付加反応 / グリニャール試薬 / 炭素―炭素多重結合 / 置換反応 / 低原子価鉄錯体 / 鉄塩 / ハロゲン/メタル交換 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
本年度当初の交付申請書の研究計画に沿い、以下の結果を得た。1. Fe触媒による脂肪族グリニャール試薬のα,β,γ,δ-不飽和エステルへのδ-選択的付加反応を、ジエニルや各種置換メチルグリニャ―ル試薬で検討したが、好結果は得られなかった。／2. α,β,γ,δ-不飽和エステルやアミドへのアリールグリニャール試薬の付加反応で、鉄触媒に光学活性リガンド(例えばDiop、Binap、あるいはBenzPなど)を共存させ検討したが、光学活性な付加体は得られなかった。／3. Fe触媒によるアリールグリニャール試薬のEE、EZ、またはZE-α,β,γ,δ-不飽和エステルへの付加反応では、従来のEE型だけでなく、EZあるいはZEのエステルでも反応が進行した。後者の中間エノラートとMeIの生成物は、EE基質による立体選択性から向上しなかった。／4. 鉄触媒とメチルグリニャール試薬によるγ,δ-エポキシ-α,β-不飽和エステルのメチル置換反応を鍵とする(+)-ジンコホリンの合成を検討し、その主要フラグメントの入手を完了した。／5. 前項のエポキシドの反応を、新たにγ,δ-アジリジノ-α,β-不飽和エステルに適用し、同様に選択的なメチル置換体の合成が出来た。／6. 鉄塩触媒下でi-PrMgClをω-ヨード-α,β,γ,δ-不飽和アミドに作用させ、ハロゲン-メタル交換を経て(cis-アルケニル)シクロプロパンを得た。これを銅触媒で行うと、逆に(trans-アルケニル)シクロプロパンが得られた。また、銅触媒下で同様にi-PrMgClとω-ヨード-α,β-不飽和スルホンまたはニトリルの反応で、官能基を損なわずシクロプロパンが得られた。上記の項目１～5および6は、本年度の交付申請書の研究計画の項目①～⑤および⑥＋⑦にそれぞれ対応する。
|
| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Causes of Carryover |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Expenditure Plan for Carryover Budget |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
|
