2015 Fiscal Year Annual Research Report
Decarboxylative Route to Organofluorine Compounds
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25288044
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| Research Institution | Gunma University |
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Principal Investigator |
網井 秀樹 群馬大学, 理工学研究科, 教授 (00284084)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
園山 正史 群馬大学, 理工学研究科, 教授 (40242242)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | 有機合成化学 / フッ素 / 脱炭酸反応 / 炭素―炭素結合形成 / ヘテロ元素化合物 / ラジカル反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
有機フッ素化合物は、フッ素原子が醸し出す特異な性質により、医薬・農薬、並びに液晶等の機能性材料として注目を浴びている。ジフルオロメチレン化合物（-CF2-基を有する化合物）は、エーテル（またはカルボニル化合物）の等配電子体として働くことが知られており、その効率的な合成法の開発が望まれている現状である。平成27年度は、25年度および26年度に得た知見を発展させ、以下のアプローチで研究を実施した。
（１）脱炭酸反応による炭素－ヘテロ元素結合形成と応用： 2-アリールジフルオロ酢酸カリウムに対しジフェニルジスルフィドを作用させると、脱炭酸反応が進行し、良好な収率で、(α-チオフェニル)ジフルオロメチル化芳香族化合物が得られた。平成27年度は(α-チオフェニル)ジフルオロメチル化芳香族化合物,その誘導体であるスルホキシド、およびスルホンの合成化学的応用を試みた。中でも(α-チオフェニル)ジフルオロメチル化芳香族化合物とアルケンとの付加反応が円滑に進行する知見を得た。
（２）ラジカル反応による有機フッ素化合物の合成１：平成26年度に引き続き、ラジカル的脱炭酸二量化反応の条件を精査した。銀／銅系酸化触媒を用い、電子供与基を有するアリールジフルオロ酢酸カリウムのラジカル的脱炭酸反応を検討し、生成物の1,2-ジアリールテトラフルオロエチレンの収率向上を行った。分子内にビニル基を有する化合物を用いて、ラジカル的脱炭酸反応を試みたが、目的の環化生成物は得られなかった。
（３）ラジカル反応による有機フッ素化合物の合成２：ラジカル付加反応によって、ペルフルオロアルキル基を有するリン脂質化合物を合成した。ペルフルオロアルキル基のリン脂質物性に及ぼす効果（集合体形成の挙動などの変化）を綿密に調査した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
現在のところ、脱炭酸反応による炭素―炭素結合形成、炭素－ヘテロ元素結合形成、ラジカル種を用いる合成反応はそれぞれ順調に進んでいる。
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| Strategy for Future Research Activity |
次年度以降、高難度変換反応の実現を目指し、多岐にわたるフッ素化合物の合成を実施したい。
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| Causes of Carryover |
H27年度から28年度の繰越については、研究の効率的遂行の目的で行なった。ラジカル的脱炭酸クロスカップリングの開発を目指し、H28年度に集約的に研究を行ないたいと考えた。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
ラジカル的脱炭酸クロスカップリング反応についてはH28年度に、複数種の遷移金属触媒などを用いる反応系の徹底的検討が必要となる。そのため、未使用額については、計画的に翌年度に持ち越し、高効率的な実験検討に用いる。
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Research Products
(26 results)
