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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Synthesis of linear and branched oligomers with the coupling reaction of heteroaromatic compounds

Research Project

Project/Area Number 25288049
Research InstitutionKobe University

Principal Investigator

森 敦紀  神戸大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (90210111)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2017-03-31
Keywordsヘテロ芳香族 / 遷移金属触媒 / オリゴチオフェン / ポリチオフェン / カップリング反応
Outline of Annual Research Achievements

本研究では,ヘテロ芳香族化合物の炭素-水素結合において,遷移金属錯体を触媒的に用いるカップリング反応をおこなうことで,鎖状もしくは分岐状に拡張した多種多様なオリゴマーへと簡便かつ自在に誘導することが可能となるような分子骨格構築のための合成手法確立をめざした。その実現のために,① カップリング反応における官能基耐性を条件を精査した。検討結果をもとに,種々の官能基をもつ異種ユニットで構成される鎖状のヘテロ芳香族オリゴマー合成を実際におこなった。② 続いて,ヘテロ芳香族の炭素-水素結合から,複数の反応点をもつヘテロ芳香族化合物との反応により分岐状の生成物を合成し,このオリゴマーをさらなる変換反応へと誘導するための官能導入手法を確立した。③ 上記①および②を融合することにより,官能基が存在しても問題なく反応が進行するようなカップリング反応を用いることで,鎖状および分岐状のヘテロ芳香族オリゴマーを自在に合成可能な反応系を確立するとともに,④ ヘテロ芳香族との直接的なカップリングに替わり,遷移金属触媒の存在下に(置換基としてヘテロ芳香族骨格をもつ)不飽和化合物とヘテロ芳香族化合物由来の有機金属種が反応する,酸化的な溝呂木・ヘック型反応についても検討し,適度なスペーサーをもつヘテロ芳香族オリゴマー合成へと展開する基盤構築をめざした。
得られたオリゴマーについて,その構造をNMRなどの分光学的な手法により明らかにするとともに,紫外・可視吸収スペクトル測定,蛍光スペクトル測定をその溶液および薄膜状態で測定し,機能材料創製に向けた基礎的な物性の予備評価をおこなった。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (10 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (5 results) (of which Invited: 2 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Remarkable Reactivity Difference of Chlorothiophene vs. Chlorinated Oligothiophenes in the NiCl2(PPh3)2-Catalyzed Polymerization2017

    • Author(s)
      中川 尚希,小倉 忠之,藤田 佳祐,炭野 有吾,橋本 亨昌,岡野 健太郎,森 敦紀
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 46 Pages: 453-455

    • DOI

      10.1246/cl.161180

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Step-Efficient Pathway to Chlorine-Functionalized Thiophene Oligomers by Palladium-Catalyzed Deprotonative Coupling of Chlorothiophenes2017

    • Author(s)
      藤田 佳祐,中川 尚希,砂原 一潤,小倉 忠之,岡野 健太郎,森 敦紀
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 49 Pages: 1285-1294

    • DOI

      10.1055/s-0036-1588094

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Oligo(thienylene-vinylene) by Regiocontrolled Deprotonative Cross Coupling2016

    • Author(s)
      田中 将太,福井 祐太,中川 尚希,村上 航平,村上 拓郎,甲村 長利,森 敦紀
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 18 Pages: 650-653

    • DOI

      10.1039/C5PY00945F

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 閉環メタセシス反応を用いないつるまき状分子不斉を有する新規大環状へテロアリールの合成2017

    • Author(s)
      芦田 汐未,田中 直樹,岡野 健太郎,森 敦紀
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] 縮合反応を経由する非対称型つるまき状分子不斉化合物の合成2017

    • Author(s)
      井上 僚,松岡 大地,丸橋 和希,芦田 汐未,岡野 健太郎,森 敦紀
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] ベンゾオキサゾールを配向基とするブロモフランのハロゲンダンス2017

    • Author(s)
      宮川 直樹,村瀬 右樹,岡野 健太郎,森 敦紀
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] つる巻き状分子不斉の創出2016

    • Author(s)
      森 敦紀
    • Organizer
      平成28年度有機合成化学北陸セミナー
    • Place of Presentation
      石川県青少年総合研修センター(石川県・金沢市)
    • Year and Date
      2016-10-07 – 2016-10-08
    • Invited
  • [Presentation] Heterobiaryl with winding-vine-shaped molecular asymmetry2016

    • Author(s)
      森 敦紀
    • Organizer
      INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON PURE & APPLIED CHEMISTRY (ISPAC) 2016
    • Place of Presentation
      クチン(マレーシア)
    • Year and Date
      2016-08-15 – 2016-08-18
    • Invited
  • [Remarks] 研究の概要

    • URL

      http://seesaawiki.jp/w/moriorg3/d/Topics?wiki_id=45657

  • [Patent(Industrial Property Rights)] フランオリゴマーポリエステルおよびその前駆体2017

    • Inventor(s)
      森 敦紀,宮川 直樹,岡野 健太郎,松本 拓也
    • Industrial Property Rights Holder
      森 敦紀,宮川 直樹,岡野 健太郎,松本 拓也
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2017-45892
    • Filing Date
      2017-03-10

URL: 

Published: 2018-01-16  

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