2016 Fiscal Year Annual Research Report
Synthetic study of biologically active alkaloids using bio-inspired reactions
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25288050
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| Research Institution | Kumamoto University |
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Principal Investigator |
石川 勇人 熊本大学, 大学院先端科学研究部, 准教授 (80453827)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
高山 廣光 千葉大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (90171561)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | バイオインスパイアード反応 / 水中反応 / アルカロイド / 全合成 / 転位反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
今年度は水中バイオインスパイアードインドールプレニル化反応について精査を行った。ジアリル二リン酸(DMAPP)は生体成分の生合成において、C5単位（イソプレンユニット）を導入する重要な化合物である。我々は、DMAPPの水中での振る舞いに興味を持ち、トリプトファンとDMAPPもしくはその等価体を当量の酸存在下、撹拌した。その結果、天然物に見受けられるインドール部のN1, C2, C3, C5, C6, C7位がプレニル化された化合物をそれぞれ得ることに成功した。この結果は、水でプレニルカチオンが安定化され、加えて、水中均一系でFriedel-Craftアルキル化反応が進行したことを意味する。本反応は１０gスケールでも問題なく進行し、グラムスケールで天然物合成に重要な中間体を得ることができた。得られたそれぞれのプレニル化誘導体から、N-prenylcyclo-l-tryptophyl-l-proline、 tryprostatin A、 及び B、, rhinocladin B及び A 、加えてterezine Dの合成を達成した。一連の反応は２つのフラスコで行われ、バイオインスパイアード反応を駆使した全合成である。また、本成果により、生合成における酵素の進化と役割について再考する必要性が示唆された。また、インドールの化学を展開する中で、天然物に多く見受けられるピロリジノインドリン構造の３位に芳香族を導入した際、酸を加えるだけで芳香族が２位に移動する進行する特異な転位反応を見出した。本反応では興味深いシクロプロパン中間体を経由している。
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| Research Progress Status |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Causes of Carryover |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(16 results)
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[Journal Article] New lupan-type triterpenoids2016
Author(s)
Pierre Mkounga*, Hermine L.D. Maza, Blandine M.W. Ouahouo, Lydie N. Tyon, Hayato Ishikawa, Hiroshi Nishino, Augustin E. Nkengfack
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Journal Title
Zeitschrift fur Naturforschung C
Volume: 71
Pages: 381-386
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research
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[Journal Article] Moss Chloroplasts Are Surrounded by a Peptidoglycan Wall Containing D-Amino Acids2016
Author(s)
Takayuki Hirano, Koji Tanidokoro, Yasuhiro Shimizu, Yutaka Kawarabayasi, Toshihisa Ohshima, Momo Sato, Shinji Tadano, Hayato Ishikawa, Susumu Takio, Katsuaki Takechi, Hiroyoshi Takano*
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Journal Title
The Plant Cell
Volume: 28
Pages: 1521-1532
DOI
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