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2015 Fiscal Year Annual Research Report

結合位置の高度制御を可能にする直接的アリール化重縮合法の開発

Research Project

Project/Area Number 25288052
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

神原 貴樹  筑波大学, 数理物質系, 教授 (90204809)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywords高分子半導体 / 導電性高分子 / 直接的アリール化反応 / 結合位置 / オルトメタル化反応 / 反応制御
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、直接的アリール化反応が特定位置のC―H結合で効率よく進行するための活性点と反応場の構築を行い、結合位置が高度に制御されたπ共役高分子を合成する重縮合法を確立することを目的とした。
指向性メタル化基(もしくは配向基)を組み込んだ芳香族モノマーの設計による結合位置制御の取り組みにおいて、カップリングパートナーとなる芳香族モノマーの官能基に注視して重合反応の検討を行った。その結果、カップリングパートナーとして、従来のブロモ基に加えて、クロロ基やカルボキシル基、ビニル基などを官能基とする芳香族モノマーに拡張でき、構造制御されたπ共役高分子が得られることを確認した。
望まないC―H結合での副反応を抑制する重合反応の構築においては、昨年度、チオフェンに導入する置換基の電子的効果と重合触媒系、特に溶媒との間に相関性があることを見出したことから、この知見に基づく副反応の制御に取り組んだ。その結果、電子吸引性置換基を有するチオフェン誘導体と電子供与性置換基を有するチオフェン誘導体を対象モノマーとして組み合わせることで、望まないC―H結合でのカップリング反応や同種モノマー同士のホモカップリング反応を抑制できることが明らかとなった。
さらに、直接的アリール化反応によって合成したπ共役ポリマーを実際に有機デバイスに実装して素子特性評価を行った。高純度な高分子半導体を得るための精製方法を確立するとともに、π共役ポリマーの分子量、不純物残存量、末端のハロゲン基の有無などの観点からデバイス特性評価を行った。その結果、末端のハロゲン基がホール・励起子などのトラップサイトとして働くことが確認され、ポリマーの末端処理がデバイス特性の向上に大きく寄与することを明らかにした。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (19 results)

All 2016 2015

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Conjugated Polymers Possessing Diketopyrrolopyrrole (DPP) Units Bearing Phenyl, Pyridyl, and Thiazolyl Groups by Direct Arylation Polycondensation: Effects of Aromatic Groups in DPP on Physical Properties2016

    • Author(s)
      Junpei Kuwabara, Naoto Takase, Takeshi Yasuda, and Takaki Kanbara
    • Journal Title

      J. Polym. Sci.: Part A: Polym. Chem.

      Volume: 印刷中 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1002/pola.28105

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of the Terminal Structure, Purity, and Molecular Weight of an Amorphous Conjugated Polymer on Its Photovoltaic Characteristics2016

    • Author(s)
      Junpei Kuwabara, Takeshi Yasuda, Naoto Takase, and Takaki Kanbara
    • Journal Title

      ACS Appl. Mater. Interfaces

      Volume: 8 Pages: 1752-1758

    • DOI

      10.1021/acsami.5b09482

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Selectivity of Reaction Sites for Direct Arylation Polycondensation in Bithiophene Derivatives2015

    • Author(s)
      Yohei Fujie, Junpei Kuwabara, and Takaki Kanbara
    • Journal Title

      Mol. Cryst. Liq. Cryst.

      Volume: 622 Pages: 14-18

    • DOI

      10.1080/15421406.2015.1096493

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Emission from Charge-Transfer States in Bulk Heterojunction Organic Photovoltaic Cells Based on Ethylenedioxythiophene-Fluorene Polymers2015

    • Author(s)
      Takeshi Yasuda, Junpei Kuwabara, Liyuan Han, and Takaki Kanbara
    • Journal Title

      Mol. Cryst. Liq. Cryst.

      Volume: 620 Pages: 107-111

    • DOI

      10.1080/15421406.2015.1094887

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Arylation Polycondensation of Thienothiophenes with Various Dibromoarylenes2015

    • Author(s)
      Tatsuya Kumada, Yuta Nohara, Junpei Kuwabara, and Takaki Kanbara
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 88 Pages: 1530-1535

    • DOI

      10.1246/bcsj.20150235

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Improved power conversion efficiency of bulk-heterojunction organic photovoltaic cells using neat C70 as an effective acceptor for an amorphous π-conjugated polymer2015

    • Author(s)
      Takeshi Yasuda, Junpei Kuwabara, Liyuan Han, and Takaki Kanbara
    • Journal Title

      Org. Electron.

      Volume: 25 Pages: 99-104

    • DOI

      10.1016/j.orgel.2015.06.024

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Facile synthesis of fluorene-based conjugated polymers via direct arylation polycondensation2015

    • Author(s)
      Takaki Kanbara,Hitoshi Saito, Junpei Kuwabara
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • Place of Presentation
      Mid-Pacific Center (Hilton Hawaiian Village),USA
    • Year and Date
      2015-12-16 – 2015-12-16
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Effects of impurity in amorphous conjugated polymer for organic thin-film solar cells2015

    • Author(s)
      Junpei Kuwabara, Naoto Takase, Takeshi Yasuda, Takaki Kanbara
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii Convention Center,USA
    • Year and Date
      2015-12-16 – 2015-12-16
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 新しい高分子半導体合成法の開発研究―有機デバイスの実用化に向けて―2015

    • Author(s)
      神原貴樹
    • Organizer
      第13回環境研究シンポジウム
    • Place of Presentation
      一橋大学一橋講堂(東京都千代田区)
    • Year and Date
      2015-11-10 – 2015-11-10
  • [Presentation] 直接的アリール化重縮合法における反応位置制御2015

    • Author(s)
      藤江陽平、桑原純平、神原貴樹
    • Organizer
      第30回高分子学会関東支部茨城地区若手の会
    • Place of Presentation
      つくばセミナーハウス(茨城県つくばみらい市)
    • Year and Date
      2015-10-29 – 2015-10-29
  • [Presentation] ジクロロアリーレンを基質とした直接アリール化重縮合反応2015

    • Author(s)
      土田 渉、桑原 純平、神原 貴樹
    • Organizer
      第30回高分子学会関東支部茨城地区若手の会
    • Place of Presentation
      つくばセミナーハウス(茨城県つくばみらい市)
    • Year and Date
      2015-10-29 – 2015-10-29
  • [Presentation] 脱カルボキシル化と直接的アリール化反応を用いた重縮合反応の開拓2015

    • Author(s)
      佐藤 剛大、氏家 義人、桑原 純平、神原貴樹
    • Organizer
      第30回高分子学会関東支部茨城地区若手の会
    • Place of Presentation
      つくばセミナーハウス(茨城県つくばみらい市)
    • Year and Date
      2015-10-29 – 2015-10-29
  • [Presentation] Practical synthetic method of conjugated polymer materials for organic photovoltaics2015

    • Author(s)
      Junpei Kuwabara, Takaki Kanbara
    • Organizer
      TGSW2015
    • Place of Presentation
      EPOCAL TSUKUBA,Tsukuba,Ibaraki
    • Year and Date
      2015-09-30 – 2015-09-30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 共役高分子材料の純度や分子量が光電変換機能に及ぼす影響2015

    • Author(s)
      桑原 純平、高瀬 直人、安田 剛、神原 貴樹
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 川内キャンパス(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-09-17 – 2015-09-17
  • [Presentation] 脱カルボキシル化と直接的アリール化反応を用いた重縮合反応の開拓2015

    • Author(s)
      佐藤 剛大、氏家 義人、桑原 純平、神原貴樹
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 川内キャンパス(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-15
  • [Presentation] ジクロロアリーレンを基質とした直接アリール化重縮合反応2015

    • Author(s)
      土田 渉、桑原 純平、神原 貴樹
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 川内キャンパス(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-09-15 – 2015-09-15
  • [Presentation] 直接的アリール化反応を利用した共役高分子の合成と機能2015

    • Author(s)
      神原 貴樹
    • Organizer
      ポリマーフロンティア21
    • Place of Presentation
      東工大蔵前会館ロイアルブルーホール(東京都目黒区)
    • Year and Date
      2015-06-12 – 2015-06-12
    • Invited
  • [Presentation] 直接アリール化反応によるベンゾジピロリドンユニットを有するポリマーの合成と物性評価2015

    • Author(s)
      王 志安、桑原 純平、安田 剛、神原 貴樹
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2015-05-29 – 2015-05-29
  • [Presentation] 直接的アリール化重縮合法におけるチオフェン環の電子密度の違いに基づく反応位置制御2015

    • Author(s)
      藤江 陽平、桑原 純平、神原 貴樹
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2015-05-27 – 2015-05-27

URL: 

Published: 2017-01-06  

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