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2015 Fiscal Year Annual Research Report

シングルサイト触媒による炭化水素系高性能熱可塑性エラストマーの開発

Research Project

Project/Area Number 25288100
Research InstitutionHiroshima University

Principal Investigator

塩野 毅  広島大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (10170846)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 中山 祐正  広島大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (20273576)
田中 亮  広島大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (60640795)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywords熱可塑性エラストマー / ポリオレフィン / 配位重合 / リビング重合 / ブロック共重合 / グラフト共重合 / シクロオレフィン共重合体 / 高耐熱
Outline of Annual Research Achievements

通常の化学架橋された合成ゴム(エラストマー)と異なり,熱的に変化する物理的相互作用を利用した熱可塑性エラストマーは,架橋エラストマーの特徴とプラスチックと同様の加工性・リサイクル性を有する材料として期待されている.本研究の目的は,筆者らが見出した配位重合触媒技術を応用して,構造の単純な炭化水素モノマーから高耐熱・耐薬品性に優れた熱可塑性エラストマーを開発することである.
平成25年度は筆者らが開発したリビング重合系を用いてハードセグメント(HS)としてガラス転移温度(Tg)が164~200℃程度の1-オクテン-ノルボルネン共重合連鎖(poly(C=8-ran-NB))を,ソフトセグメント(SS)としてata-PPを有するトリブロック共重合体を合成しした.平成26年度は他の物質との親和性と水素結合によるHSの強化を期待して,poly(C=8-ran-NB)連鎖に水酸基を導入することに成功した.
これらのブロック共重合体は筆者らのリビング重合触媒により初めて合成が可能となった.リビング重合はブロック共重合体を精密に合成する優れた手法であるが,ポリマー鎖と当モルの開始剤を必要とし,類似の物性を有する高分子材料をより効率的に合成する手法が望まれる.平成27年度は本触媒系に連鎖移動剤を組み合わせ(poly(C=8-ran-NB))マクロモノマーを触媒的に合成することを検討した.ジエチル亜鉛共存下で1-オクテン-ノルボルネン共重合を行い,連鎖移動により生成した末端亜鉛-ポリマー結合を臭化アリルと反応させることにより,末端にビニル基を有する(poly(C=8-ran-NB))マクロモノマーを合成することに成功した.今後は,共重合反応性に優れた本触媒系を用いて主鎖にSS,側鎖にHSを有するグラフト共重合体の合成を検討する予定である.

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (30 results)

All 2016 2015

All Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (22 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results,  Invited: 8 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] オレフィンと13族アルケニル化合物の共重合による官能基化ポリオレフィンの合成2016

    • Author(s)
      田中 亮,塩野 毅
    • Journal Title

      触媒

      Volume: 58 Pages: 27-31

  • [Journal Article] Synthesis of Polystyrene-grafted Cycloolefin Copolymer2015

    • Author(s)
      R. Tanaka, I. Kamei, Z. Cai, Y. Nakayama, T. Shiono
    • Journal Title

      Polymer

      Volume: 70 Pages: 252-256

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2015.06.036

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Highly Soluble Polynorbornene Prepared by an Anilinonaphthoquinone-Ligated Nickel Complex via Coordination-Insertion Polymerization2015

    • Author(s)
      M. Okada, Y. Nakayama, T. Shiono
    • Journal Title

      J. Organometal. Chem.

      Volume: 70 Pages: 384-387

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2015.06.028

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The preparation of boron-containing aluminoxanes and their application as cocatalysts in the polymerization of olefins2015

    • Author(s)
      R. Tanaka, T. Hirose, Nakayama, T. Shiono
    • Journal Title

      Polym. J.

      Volume: 58 Pages: 67-71

    • DOI

      10.1038/pj.2015.81

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Facile Synthesis of Novel Polyethylene-Based A-B-C Block Copolymers Containing Poly(methyl methacrylate) Using a Living Polymerization System2015

    • Author(s)
      X. Song, Q. Ma, Z. Cai, R. Tanaka, T. Shiono, R. B. Grubbs
    • Journal Title

      Macromol. Rapid Commun.

      Volume: 37 Pages: 227-231

    • DOI

      10.1002/marc.201500614

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Structure-stereospecificity relationships of propylene polymerization using substituted ansa-silylene(fluorenyl)(amido) titanium complexes2015

    • Author(s)
      12) R. Tanaka, C. Yanase, Y. Nakayama, T. Shiono
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem.

      Volume: 804 Pages: 95-100

    • DOI

      10.1016/j.jorganchem.2015.12.028

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 計算化学的手法によるフルオレニルアミドチタン錯体を用いたプロピレン重合の機構解析2015

    • Author(s)
      田中 亮,柳瀬 千絵,蔡 正国,中山祐正,塩野 毅
    • Journal Title

      次世代ポリオレフィン総合研究

      Volume: 9 Pages: 27-30

  • [Presentation] Novel cycloolefin copolymers synthesized by ansa-dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)titanium based catalysts2015

    • Author(s)
      Takeshi Shiono
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop (APO 2015)
    • Place of Presentation
      Tokyo Metropolitan University
    • Year and Date
      2015-11-27
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Evaluation of cocatalyst synthesized from boronic acid and trimethylaluminum for the propylene polymerization using the Me2Si(Flu)(t-BuN)TiMe22015

    • Author(s)
      Takaaki Hirose, Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop (APO 2015)
    • Place of Presentation
      Tokyo Metropolitan University
    • Year and Date
      2015-11-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Stereospecific polymerization of 1,3-butadiene with a monocyclopentadienyl titanium(IV) complex bearing a pendant phosphanyl group2015

    • Author(s)
      Mizuki Shuto,Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop (APO 2015)
    • Place of Presentation
      Tokyo Metropolitan University
    • Year and Date
      2015-11-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of Me3Al in MAO on supported cocatalyt for propylene polymerization by ansa-fluorenylamidotitanium catalyst2015

    • Author(s)
      Taiki Tabuchi,Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop (APO 2015)
    • Place of Presentation
      Tokyo Metropolitan University
    • Year and Date
      2015-11-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Chain-walking polymerization of 2-hexene and 2-octene catalyzed by α-diimine nickel catalysts/MMAO: living/controlled behavior, branch structure, and mechanism2015

    • Author(s)
      Fuzhou Wang,Ryo Tanaka, Yuushou Nakayama, Takeshi Shiono
    • Organizer
      Asian Polyolefin Workshop (APO 2015)
    • Place of Presentation
      Tokyo Metropolitan University
    • Year and Date
      2015-11-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Me2Si(η3-C29H36)(NtBu)TiMe2触媒を用いたポリオレフィングラフト共重合体の合成2015

    • Author(s)
      佐々木 茜, 田中 亮,中山 祐正,塩野 毅
    • Organizer
      第30回中国四国地区高分子若手研究会
    • Place of Presentation
      道後温泉にぎたつ会館
    • Year and Date
      2015-11-05
  • [Presentation] プロピレンのイソ特異的リビング重合を指向した新規架橋フルオレニルアミジナートチタン錯体の合成2015

    • Author(s)
      恒成 順平,田中 亮,中山 祐正,塩野 毅
    • Organizer
      第30回中国四国地区高分子若手研究会
    • Place of Presentation
      道後温泉にぎたつ会館
    • Year and Date
      2015-11-05
  • [Presentation] Tailor-Made Cycloolefin Copolymers Using ansa-Dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)titanium-Based Catalysts2015

    • Author(s)
      Takeshi Shiono
    • Organizer
      IUPAC 11th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering
    • Place of Presentation
      Yokohama
    • Year and Date
      2015-10-21
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] シンプルなモノマーから高性能ポリマーを!-チタン錯体触媒によるノルボルネン-1-アルケン共重合と光学樹脂への応用-2015

    • Author(s)
      塩野 毅
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2015-10-15
    • Invited
  • [Presentation] Functionalization of Cycloolefin Copolymers Using omega-Akenylaluminium or omega-Akenylboron as a Reactive Comonomer2015

    • Author(s)
      Takeshi Shiono
    • Organizer
      Malaysia Scientific Association International Symposium on Materials Science and Nanotechnology in International Congress on Science and Nature
    • Place of Presentation
      Kuala Lumpur (Malaysia)
    • Year and Date
      2015-09-23
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Precise Synthesis of Cyclic Olefin Copolymers Using ansa-dimethylsilylene(fluorenyl)(amido)dimethyltitanium-Based Catalysts2015

    • Author(s)
      Takeshi Shiono
    • Organizer
      250th ACS Meeting
    • Place of Presentation
      Boston (USA)
    • Year and Date
      2015-08-17
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 計算科学的手法を用いたフルオレニルアミドチタン錯体によるプロピレン重合の機構解析2015

    • Author(s)
      田中 亮,中山祐正,塩野 毅
    • Organizer
      第10回次世代ポリオレフィン総合研究会
    • Place of Presentation
      首都大学東京秋葉原サテライトキャンパス
    • Year and Date
      2015-08-07
  • [Presentation] 重合技術によるポリプロピレンの高性能化・高機能化2015

    • Author(s)
      塩野 毅
    • Organizer
      第4回高分子学会グリーンケミストリー研究会シンポジウム
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部駿河台校舎
    • Year and Date
      2015-08-07
    • Invited
  • [Presentation] 配位重合触媒の基礎と最前線2015

    • Author(s)
      塩野 毅
    • Organizer
      第60回高分子夏季大学
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ
    • Year and Date
      2015-07-09
    • Invited
  • [Presentation] 錯体触媒によるシクロオレフィン共重合体の精密合成2015

    • Author(s)
      塩野 毅
    • Organizer
      第64回高分子年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
    • Invited
  • [Presentation] 計算化学的手法によるフルオレニルアミドチタン錯体を用いたプロピレンの重合機構解析2015

    • Author(s)
      田中 亮, 柳瀬 千絵, 蔡 正国, 中山祐正, 塩野 毅
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Presentation] フルオレニルアミドチタン触媒を用いたプロピレン重合におけるシリカ担持有機アルミニウムの添加効果2015

    • Author(s)
      田淵 太基,田中 亮, 中山祐正, 塩野 毅
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Presentation] ペンダントホスファニル基を有するハーフチタノセン錯体を用いた立体特異的1,3-ブタジエン重合2015

    • Author(s)
      首藤 瑞貴,田中 亮, 中山祐正, 塩野 毅
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Presentation] Synthesis of highly branched polyolefins using a phenyl substituted α-diimine Ni(II) catalyst2015

    • Author(s)
      王 福周,塩野 毅,中山祐正, 田中 亮
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Presentation] 新規架橋フルオレニルアミジナートチタン錯体の合成とプロピレン重合への応用2015

    • Author(s)
      恒成 順平,塩野 毅,中山祐正, 田中 亮
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Presentation] Me2Si(η3-C29H36)(NtBu)TiMe2を用いた4-メチル-1-ペンテンの重合2015

    • Author(s)
      佐々木 茜,塩野 毅,中山祐正, 田中 亮
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Presentation] Me2Si(Flu)(t-BuN)TiMe2 錯体を用いたボロン酸/トリメチルアルミニウム反応物のオレフィン重合助触媒能評価2015

    • Author(s)
      廣瀬貴彰,塩野 毅,田中 亮, 中山祐正
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
  • [Book] 精密重合が拓く高分子合成-高度な制御と進む実用化2016

    • Author(s)
      塩野 毅(分担)
    • Total Pages
      90-95
    • Publisher
      化学同人

URL: 

Published: 2017-01-06  

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