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2015 Fiscal Year Annual Research Report

分子ひずみの付与と解消を機軸とする新規分子変換法の開発と生理活性物質創製

Research Project

Project/Area Number 25293002
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

高須 清誠  京都大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (10302168)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 服部 明  京都大学, 薬学研究科(研究院), 准教授 (50300893)
山岡 庸介  京都大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (60624723)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywords分子ひずみ / シクロブタン / シクロブテン / 生物活性天然物 / 不斉合成 / 機能性分子
Outline of Annual Research Achievements

1.アレロパシー活性を示すメレオリドの合成研究を実施した。ケテンシリルアセタールとプロピオレートの触媒的[2+2]環化付加反応を開発し、それを基盤に天然物の基本となる三環性骨格の構築を検討している。A環とC環の立体制御構築まで完了した。
2.2-アシル-2'-アルケニルビアリールを基質として、塩基触媒による[2+2]環化付加を実施しヘリセンならびに多環芳香族炭化水素の新規合成法を明確にした。ヘリセン合成では、減量の軸性不斉を生成物のらせん不斉に転写することに成功した。
3.シクロブテンの4π電子環状反応を利用して、中員環炭化水素の合成法を明確にした。特にtrans-シクロアルケンの合成を検討し、収率に改善の余地を残すもののtrans-シクロノネンを単離することに成功した。
4.pH応答性を示す蛍光化合物の合成を実施した。予期したほどの蛍光変化は見られなかったものの、蛍光プローブ開発の基盤を確立することができた。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (14 results)

All 2016 2015 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] カンザス州立大学(米国)

    • Country Name
      U.S.A.
    • Counterpart Institution
      カンザス州立大学
  • [Journal Article] Oxa- and Azacycle Formation via Migrative Cyclization of Sulfonylalkynol and Sulfonylalkynamide with N-Heterocyclic Carbene2016

    • Author(s)
      Wang, Y.; Oriez, R.; Kuwano, S.; Yamaoka, Y.; Takasu, K.; Yamada, K.
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 81 Pages: 2652-2664

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b00182.

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] An Arylative Ring Expansion Cascade of Fused Cyclobutenes via Short-Lived Intermediates with Planar Chirality2015

    • Author(s)
      Arichi, N.; Yamada, K.; Yamaoka, Y.; Takasu, K.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 127 Pages: 9579-9682

    • DOI

      10.1021/jacs.5b06576.

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Asymmetric Total Synthesis of Tylophorine via a Formal [2+2] Cycloaddition Followed by Migrative Ring Opening of a Cyclobutane2015

    • Author(s)
      Yamaoka, Y.; Taniguchi, M.; Yamada, K.; Takasu, K.
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 47 Pages: 2819-2825

    • DOI

      10.1055/s-0034-1380430.

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Organocatalytic Activation of the Leaving Group in the Intramolecular Asymmetric SN2' Reaction2015

    • Author(s)
      Kuroda, Y.; Harada, S.; Oonishi, A.; Yamaoka, Y.; Yamada, K.; Takasu, K.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 54 Pages: 8263-8266

    • DOI

      10.1002/anie.201502831R2.

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] The Development of a Brønsted Acid-promoted Ene-Ynamide Cyclization toward the Total Syntheses of Marinoquinolines A and C, and Aplidiopsamine A2015

    • Author(s)
      Yamaoka, Y.; Yoshida, T.; Shinozaki, M.; Yamada, K.; Takasu, K.
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 80 Pages: 957-964

    • DOI

      DOI: 10.1021/jo502467m

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of Steroidal Derivatives Bearing a Small Ring Using a Catalytic [2+2] Cycloaddition and a Ring-Contraction Rearrangement2015

    • Author(s)
      Arichi, N.; Hata, K.; Takemoto, Y.; Yamada, K.; Yamaoka, Y.; Takasu, K.
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 233-243

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.11.065

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthetic Studies toward Penitrem E: Enantiocontrolled Construction of B-E Rings2015

    • Author(s)
      Yoshii, Y.; Otsu, T.; Hosokawa, T.; Takasu, K.; Okano, K.; Tokuyama, K.
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 51 Pages: 1070-1073

    • DOI

      10.1039/C4CC08505A

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] An Arylative Ring Expansion Cascade of Fused Cyclobutenes via Short-lived Cycloakladienes Intermediates with Planar Chirality2015

    • Author(s)
      Kiyosei Takasu
    • Organizer
      The 10th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-10)
    • Place of Presentation
      KaoHsiung, Taiwan
    • Year and Date
      2015-11-02 – 2015-11-05
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Total Synthesis and Structural Revision of Paesslerin A2015

    • Author(s)
      Yuzo Mogi, Ken-ichi Yamada, Yousuke Yamaoka, Kiyosei Takasu
    • Organizer
      International Symposium of the Phytochemical Society of Asia 2015 (ISPSA2015) TOKUSHIMA
    • Place of Presentation
      Tokushima Bunri University
    • Year and Date
      2015-08-30 – 2015-09-02
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Efficient Synthesis of Nitrogen-containing Medium Rings with Ynamides2015

    • Author(s)
      Yousuke Yamaoka, Nao Takeuchi, Ken-ichi Yamada, Kiyosei Takasu
    • Organizer
      The 25th ISHC Congress
    • Place of Presentation
      Santa Barbara, USA
    • Year and Date
      2015-08-23 – 2015-08-29
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Total Synthesis of Paesslerin A2015

    • Author(s)
      Yuzo Mogi, Kazato Inanaga, Takayuki Ishii, Hidetoshi Tokuyama, Masataka Ihara, Yousuke Yamaoka, Ken-ichi Yamada, Kiyosei Takasu
    • Organizer
      The 39th Naito Conference「The chemistry of organocatalysts 有機分子触媒の化学」
    • Place of Presentation
      シャトレーゼ ガトーキングダム サッポロ
    • Year and Date
      2015-07-06 – 2015-07-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 面性不斉短寿命中間体を経由する縮環シクロブテンの環拡大反応2015

    • Author(s)
      有地法人、山田健一、山岡庸介、高須清誠
    • Organizer
      Symposium on Molecular Chirality 2015
    • Place of Presentation
      早稲田大学西早稲田キャンパス
    • Year and Date
      2015-06-22 – 2015-06-23
  • [Presentation] 「分子の気持ちを理解して、言うことを聞かせたい」という夢2015

    • Author(s)
      高須清誠
    • Organizer
      セミナー化学千一夜「あすの化学への夢を語ろう」
    • Place of Presentation
      津(プラザ洞津)
    • Year and Date
      2015-06-19 – 2015-06-29
    • Invited

URL: 

Published: 2017-01-06   Modified: 2022-01-27  

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