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2014 Fiscal Year Research-status Report

アズレンの特性を有する芳香族多環式構造の構築とその物性研究

Research Project

Project/Area Number 25410096
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

末宗 洋  九州大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (20095897)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywordsアズレン / ヘリセン / 有機薄膜太陽電池
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、塩化白金触媒による炭素骨格変換反応を基軸としたアズレン縮環系ヘリセン(AZH)類を創製し、その物理化学的諸性質の解明と新規材料としの応用研究を目指す。計画としている研究項目は、①アズレン縮環化合物の効率的合成法の開発、②AZH誘導体の合成とその物性評価、および③AZH誘導体の電子受容体材料としての応用研究の3つである。 H25年度は項目①の研究として塩化白金触媒(PtCl2)に電子欠損型含フッ素配位子(P(C6F5))を組み合わせることで置換アズレン誘導体を高収率で合成する手法を開発することに成功した(合成法1)。この成果はH26年度にアメリカ化学会誌に報告した(Org. Lett. 2014, 16, 4662-4665.)。更に、その後の研究で配位子を共存させない場合でも、親電子剤共存下、ツァイゼ塩[{(η2-C2H4)PtCl2]を触媒として用いることで、置換アズレン誘導体を合成する手法の開発にも成功した(投稿準備中、合成法2)。続いて項目②の研究として、項目①の合成技術を活用してAZH誘導体の合成を検討した。その結果、合成法2を適用することで、内部置換型[5]ヘリセン(10%)よりも優先的にアズレノヘリセン(64%)を合成することに成功した。又、研究計画書に記載したAZH二量体であるAZH-5に関しては、二段階の一電子移動を示すユニークならせん状機能分子であることをサイクリックボルタンメトリー解析およびX線結晶構造解析により明らかにした(Molbank 2015, 2015(1), M843.)

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

モデル分子で見出した条件をAZH誘導体の合成に適用し、選択的にAZH分子を合成することに成功した。加えて、合成したアズレン分子において物性評価を行いAZH-5においてユニークな電子特性を見出した。

Strategy for Future Research Activity

次年度は、合成したAZH類のX線結晶構造解析および電子的特性(光電子収量分析装置によるイオオン化ポテンシャルの算出)の評価を行い、実際に有機薄膜太陽電池のn型半導体材料として発電効率を評価する。

  • Research Products

    (24 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (17 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] 10,10'-Dimethoxy-9,9'-biazuleno[2,1-c]phenanthrene2015

    • Author(s)
      Kosuke Yamamoto, Ryota Nakamae, Hiroshi Suemune, Kazuteru Usui
    • Journal Title

      Molbank

      Volume: 2015 Pages: M843

    • DOI

      10.3390/M843

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Amino equatorial effect of a six-membered ring amino acid on its peptide 310- and α-helices2015

    • Author(s)
      Takayuki Hirata, Atsushi Ueda, Makoto Oba, Mitsunobu Doi, Yosuke Demizu, Masaaki Kurihara, Masanobu Nagano, Hiroshi Suemune, Masakazu Tanaka
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 2409-2420

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.02.075

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Conformational studies on peptides having chiral five-membered ring amino acid with two azido or triazole functional groups within the sequence of Aib residues2014

    • Author(s)
      Makoto Oba, Naomi Kawabe, Hiroomi Takazaki, Yosuke Demizu, Mitsunobu Doi, Masaaki Kurihara, Hiroshi Suemune, Masakazu Tanaka
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 70 Pages: 8900-8907

    • DOI

      10.1016/j.tet.2014.09.086

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Helical Peptide-Floldamers Having a Chiral Five-Membered Ring Amino Acid with Two Azido Functional Groups2014

    • Author(s)
      Makoto Oba, Hiroomi Takazaki, Naomi Kawabe, Mitsunobu Doi, Yosuke Demizu, Masaaki Kurihara, Hiromu Kawakubo, Masanobu Nagano, Hiroshi Suemune, Masakazu Tanaka
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry

      Volume: 79 Pages: 9125-9140

    • DOI

      10.1021/jo501493x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Substituted Azulenes via Pt(II)-Catalyzed Ring Expanding Cycloisomerization2014

    • Author(s)
      Kazuteru Usui, Kensuke Tanoue, Kosuke Yamamoto, Takashi Shimizu, Hiroshi Suemune
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 16 Pages: 4662-4665

    • DOI

      10.1021/ol502270q

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ヘリセン型モノホスフィン配位子の合成と不斉鈴木-宮浦反応への応用研究2015

    • Author(s)
      臼井 一晃, 山本 耕介, 末宗 洋
    • Organizer
      日本薬学会 第135年会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2015-03-28 – 2015-03-28
  • [Presentation] リパーゼ触媒を用いた[5]ヘリセン類の速度論的光学分割2015

    • Author(s)
      清水 貴士, 山本 耕介, メイ ビョウ, 出水 庸介, 栗原 正明, 末宗 洋, 臼井 一晃
    • Organizer
      日本薬学会 第135年会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
  • [Presentation] ESRを用いたN-tert-ブチルアミノキシルシチジンの塩基対形成能評価2015

    • Author(s)
      笹垣 みどり, 楊 波, 尾門 大樹, 臼井 一晃, 麻生 真理子, 末宗 洋
    • Organizer
      日本薬学会 第135年会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
  • [Presentation] D-トレイトール由来のアセタールを有する六員環状ジ置換アミノ酸よりなるペプチ ドのコンフォメーション解析2015

    • Author(s)
      江藤 諒, 大庭 誠, 上田 篤志, 栗原 正明, 出水 庸介, 末宗 洋, 田中 正一
    • Organizer
      日本薬学会 第135年会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
  • [Presentation] キノリン誘導体の分子内光環化反応と自己集合化挙動2015

    • Author(s)
      唐澤 悟, 藤堂 潤一, 臼井 一晃, 末宗 洋, 古賀 登
    • Organizer
      日本化学会 第95春季年会
    • Place of Presentation
      東京 日本大学
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
  • [Presentation] 蛍光性ラクタムによりアミノ基を修飾する反応性核酸の反応性研究2015

    • Author(s)
      潟永 ちえみ, 楊 波, 末宗 洋, 麻生 真理子
    • Organizer
      日本薬学会 第135年会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] 蛍光性ラクタムによりアミノ基を修飾する反応性核酸の開発2014

    • Author(s)
      潟永ちえみ, 末宗 洋, 麻生真理子
    • Organizer
      第31回日本薬学会九州支部大会
    • Place of Presentation
      福岡、第一薬科大学
    • Year and Date
      2014-12-07 – 2014-12-07
  • [Presentation] クリック反応を利用したアミン反応性基の核酸分子への導入2014

    • Author(s)
      楊 波, 方 瑶, 末宗 洋, 麻生真理子
    • Organizer
      第31回日本薬学会九州支部大会
    • Place of Presentation
      福岡、第一薬科大学
    • Year and Date
      2014-12-07 – 2014-12-07
  • [Presentation] ヘリセン型モノホスフィンリガンドの合成と不斉反応場としての展開2014

    • Author(s)
      山本 耕介, 臼井 一晃, 末宗 洋
    • Organizer
      第31回日本薬学会九州支部大会
    • Place of Presentation
      福岡、第一薬科大学
    • Year and Date
      2014-12-06 – 2014-12-06
  • [Presentation] 高い骨輸送能を持つビスホスホネート導入デンドリマーの合成2014

    • Author(s)
      下田和摩, 上田健太, 末宗 洋, 麻生真理子
    • Organizer
      第31回日本薬学会九州支部大会
    • Place of Presentation
      福岡、第一薬科大学
    • Year and Date
      2014-12-06 – 2014-12-06
  • [Presentation] 白金触媒による炭素骨格変換反応を利用した置換アズレン類の合成2014

    • Author(s)
      臼井 一晃, 田上 兼輔, 山本 耕介, 清水 貴士, 末宗 洋
    • Organizer
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2014-11-11 – 2014-11-11
  • [Presentation] アミノ基へ機能性官能基を導入する反応性核酸の開発2014

    • Author(s)
      麻生真理子, 潟永ちえみ, 末宗 洋
    • Organizer
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2014-11-11 – 2014-11-11
  • [Presentation] ヘリセン型単座ホスフィン配位子の合成と不斉反応への応用研究2014

    • Author(s)
      山本 耕介, 臼井 一晃, 末宗 洋
    • Organizer
      第106回有機合成シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京、早稲田大学
    • Year and Date
      2014-11-06 – 2014-11-06
  • [Presentation] Development of Amine reacrive oligodeoxynucleotides for Functionalization of DNA-Interacting Biomolecules2014

    • Author(s)
      潟永ちえみ, 末宗 洋, 麻生真理子
    • Organizer
      The 41st International Symposium on Nucleic Acids Chemistry
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2014-11-05 – 2014-11-05
  • [Presentation] [5]ヘリセン型モノホスフィン配位子の合成と不斉触媒への利用2014

    • Author(s)
      臼井 一晃, 山本 耕介, 末宗 洋
    • Organizer
      第31回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2014-09-17 – 2014-09-17
  • [Presentation] 白金(Ⅱ)触媒による置換アズレン類の新規合成法の開発2014

    • Author(s)
      清水 貴士, 田上 兼輔, 山本 耕介, 末宗 洋, 臼井 一晃
    • Organizer
      第51回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2014-06-28 – 2014-06-28
  • [Presentation] 動的速度論的光学分割を活用したα-ピロン縮環型ヘリセン類の不斉合成2014

    • Author(s)
      山本 耕介, 梅 猋, 王子田 彰夫, 増田 寿伸, 末宗 洋, 臼井 一晃
    • Organizer
      第51回化学関連支部合同九州大会
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2014-06-28 – 2014-06-28
  • [Remarks] 九州大学 薬物分子設計学分野 ホームページ

    • URL

      http://sekkei.phar.kyushu-u.ac.jp/index.html

  • [Remarks] 九州大学 研究者情報

    • URL

      http://hyoka.ofc.kyushu-u.ac.jp/search/details/K001089/index.html

URL: 

Published: 2016-05-27  

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