2013 Fiscal Year Research-status Report
入手容易な典型金属による異常な位置選択性を伴う炭素ー炭素結合形成法の開拓
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25410110
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Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Research Institution | Nagaoka University of Technology |
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Principal Investigator |
前川 博史 長岡技術科学大学, 工学部, 准教授 (70283041)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
山本 祥正 東京工業高等専門学校, その他部局等, 准教授 (90444190)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | マグネシウム / 電子移動 / 有機合成 / 環境調和 / 還元 / カップリング |
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| Research Abstract |
安息香酸エステルと炭酸ガスのマグネシウム還元カップリング反応について，その最適条件を用いて安息香酸エステル誘導体との反応を検討した結果，メタ位に官能基を有する安息香酸エステルと３，５－二置換安息香酸エステルについては，同様に反応が進行し，対応するベンゾイルギ酸誘導体が生成することを見いだした。それに対し，オルト位やパラ位に置換基を有する化合物については，ベンゾイルギ酸誘導体を得ることはできなかった。この理由は，適用した誘導体の多くが電子供与基であり，その還元電位がマグネシウムで還元できる範囲を超えていたためと考えられる。またトリフルオロメチル基を有するものでは，還元反応で発生したアニオンラジカル種からフッ素イオンが脱離する機構が考えられるため，反応が複雑化したものと考えられる。還元電位の測定では炭酸ガスの還元波は観測されず，電子供与性置換基を有する安息香酸エステルで原料が回収されたため，本反応は炭酸ガスの還元ではなく，安息香酸エステル誘導体の還元により開始されていることを明らかにした。
また安息香酸エステル誘導体の還元によるトリフルオロ酢酸エチルとのカップリング反応では，安息香酸エステルがマグネシウムで還元できる限界電位に近い還元電位を有するため，電子供与性置換基を有するものでは反応は進行せず，反応が起こるものは限られることが明らかとなった。複素芳香環のピリジン誘導体については，同様のトリフルオロアセチル化反応が起こるものの，多環式芳香環のナフトエ酸エステルには本条件でのトリフルオロアセチル化反応は適用できないこともわかった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
平成２５年度は，計画した研究３件を実施し，そのうちの２件について，予想した通りに反応が進行したもの，そうではなかったものがあるが，新たな事実が明らかにされ，明確な進展があった。また一部については次年度以降に実施する予定の研究も実施した。残る１件については，原料合成の困難さや反応の再現性と収率に問題があるため，本年度の報告書には記していないが，新しい結果を見いだすべく，研究を行った。以上の点を考慮すると，平成２５年度の研究はおおむね順調に実施しており，進展もあると判断した。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成２５年度の研究において，明確な進展があった２件については，平成２６年度も引き続き残された研究計画を実施する。あまり成果が出ていない１件の研究計画についても，引き続き継続して研究を実施するが，進展があった２件の中の１件について，関連する新たな研究計画を立てて既に実施しているので，その研究も含めて検討を行う。
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