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2013 Fiscal Year Research-status Report

高度な分子配列制御を指向した新規歪みフタロシアニンの創製

Research Project

Project/Area Number 25620019
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

小林 長夫  東北大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (60124575)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 清水 宗治  東北大学, 理学(系)研究科(研究院), 講師 (70431492)
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Keywordsフタロシアニン / π共役 / フラーレン / ナノ材料 / 複合材料・物性
Research Abstract

本研究では有機薄膜太陽電池や有機半導体への応用が期待されているフタロシアニン(Pc)とフラーレンのドナー・アクセプターの組み合わせにおいて、その効率向上を指向して、置換基により高度に歪んだ構造を持つPcを用いることで、両分子の配列制御を分子レベルで行うことを目的としている。Pc間の相互作用としては、配位結合および水素結合などの超分子相互作用を考えている。
研究初年度の本年は、基盤となる分子の合成を主に行っており、これまでに歪みPcのα位の置換基をフェニルからピリジル基あるいはp-メトキシフェニル基に置き換えた分子の合成を試みた。それぞれ前駆体であるフタロニトリルの合成には成功しており、各種測定により同定している。しかしながら、これらのフタロニトリルの反応性は予想よりも低かったために、目的のPcの合成には至っていない。そこで8カ所あるα位の4カ所にピリジル基あるいはp-カルボキシフェニル基を有するPcでも同様の検討を行えると考えて、他のフタロニトリルとの混合縮合により、部分的にこれらの置換基を有するPcの合成を試み、その生成を質量分析等で確認した。現在、ピリジル基を有するPcで外部配位によるmetal-organic-frameworkの合成を検討している。
また超分子相互作用を利用した構造体の構築ではゲル特性を持つPcも有用であると考え、ゲル化作用を有する置換基の導入を行うために、まず軸配位性を有する金属錯体の合成に着手している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

研究初年度は、Pc合成の前駆体であるフタロニトリルが既知では無かったために、その合成にかなりの期間がかかってしまった。最終的に合成反応に用いることが可能な量のフタロニトリルが得られたが、予想に反して、これらのフタロニトリルの反応性が低く、目的のPc合成には至っていない。これは研究が萌芽的であることから、起こりうる事態であり、その解決策として部分的にピリジル基あるいはp-カルボキシフェニル基を有するPcに目的化合物を切り替えて合成研究を行った。最終的にこれらのPcの合成に成功したことから、当初研究計画まで研究の進捗を回復出来たと考えている。またこの合成研究に必要なフタロニトリルの合成法の開発や反応性などの基本的な知見が得られたことも重要な研究成果である。
さらにゲル特性を持つPcの合成にも着手していることから、当初研究計画で予定していた構造体の構築には至っていないが、萌芽的な研究内容であることを考慮すると、総合的にはまずまずの進捗状況であると言える。

Strategy for Future Research Activity

研究2年目は、まず初年度に行うことが出来なかった構造体の構築を優先して行う。また初年度のフタロニトリルの合成は多段階であったので、より簡便な合成法の開発も併せて行う。原料合成に研究期間の大半を割くことになるが、これは構造体構築に適したPc骨格を作り上げることが、この分野のブレークスルーとなることから、不可避であるからである。具体的にはフタロニトリルの3,6位をハロゲン化し、各種反応により、その部分への置換基導入を行う。研究期間内に構造体構築まで達成して、構造体に予想される各種物性(光エネルギー変換能、伝導特性)についての評価を行いたい。

Expenditure Plans for the Next FY Research Funding

今年度の研究を効率的に進めたことに伴い発生した未使用額である。
平成26年度請求額と合わせて、平成26年度の研究遂行に必要な物品費と謝金に使用する。

  • Research Products

    (10 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (3 results) (of which Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Carbon Nanotube-Enhanced Photoelectrochemical Properties of Metallo-Octacarboxyphthalocyanines2014

    • Author(s)
      N. E. Maphahlele, L. L. Roux, L. Cele, C. J. Jafta, M. K. Mathe, T. Nyokong, N. Kobayashi, and K. I. Ozoemena
    • Journal Title

      Journal of Material Science

      Volume: 49 Pages: 340-346

    • DOI

      10.1007/s10853-013-7710-1

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Core-Expanded Subphthalocyanine Analogue with a Significantly Distorted Conjugated Surface and Unprecedented Properties2014

    • Author(s)
      S. Shimizu, S. Nakano, A. Kojima, and N, Kobayashi
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 53 Pages: 2408-2412

    • DOI

      10.1002/anie.201310028

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Absorption and Electrochemical Properties of Cobalt and Iron Phthalocyanines and Their Quaternized Derivatives: Aggregation Equilibrium and Oxygen Reduction Electrocatalysis2013

    • Author(s)
      T. T. Tasso, T. Furuyama, and N. Kobayashi
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 52 Pages: 9206-9215

    • DOI

      10.1021/ic4002048

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A μ-Oxo Hetero Dimer of Silicon Phthalocyanine and Naphthalocyanine2013

    • Author(s)
      K. Oniwa, S. Shimizu, Y. Shiina, T. Fukuda, N. Kobayashi
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 49 Pages: 8341-8343

    • DOI

      10.1039/c3cc44490b

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Deformed Phthalocyanine as a Suitable Scafold for Pristine Fullerenes2013

    • Author(s)
      S. Shimizu, A. Miura, and N. Kobayashi
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 15 Pages: 3759-3762

    • DOI

      10.1039/c2ce26618k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fluorescence Detected Induced Circular Dichroism Observed for Optically Active Binaphthyl-Linked Metal-Free and Zinc Phthalocyanines2013

    • Author(s)
      N. Kobayashi
    • Journal Title

      Macroheterocycles

      Volume: 6 Pages: 134-136

    • DOI

      10.6060/mhc130538k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Tetrathiafulvalene-Annulated Subphthalocyanines2013

    • Author(s)
      S. Shimizu, Y. Yamazaki, and N, Kobayashi
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 19 Pages: 7324-7327

    • DOI

      10.1002/chem.201300709

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis and properties of superazaporphyrins and chiral and/or low-symmetry subphthalocyanines

    • Author(s)
      Nagao Kobayashi
    • Organizer
      4th Georgian Bay International Conference on Bioinorganic Chemistry
    • Place of Presentation
      Toronto, Canada
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Superazaporphyrins and Chiral and/or Low-Symmetry Subphthalocyanines

    • Author(s)
      Nagao Kobayashi
    • Organizer
      15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-15)
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Invited
  • [Presentation] Control of Alignment of Fullerene Molecules Using Highly Deformed Phthalocyanines

    • Author(s)
      Akito Miura, Soji Shimizu, Nagao Kobayashi
    • Organizer
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      Sendai, Japan

URL: 

Published: 2015-05-28  

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