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2014 Fiscal Year Annual Research Report

ゼロ磁場分裂制御による遷移金属錯体の発光制御

Research Project

Project/Area Number 25620035
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

喜多村 昇  北海道大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (50134838)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Keywordsゼロ磁場分裂 / 励起三重項状態 / 金属6核クラスター / 発光収率・寿命
Outline of Annual Research Achievements

① [Mo6X8(C3F7COO)6]2- (X = Cl, Br, I)クラスター錯体の励起三重項状態のゼロ磁場分裂: 前年度に引き続き、これらの錯体並びに参照錯体としての[Mo6Cl14]2-錯体の励起三重項状態のゼロ磁場分裂パラメータの精密測定を行った。試料錯体をポリマーマトリックス中に均一分散させる事により、分子間相互作用を最小限に抑えつつ発光スペクトル・寿命測定を3~300 Kの温度範囲で行った。また、これらの錯体のゼロ磁場分裂パラメータを[Re6S8X6]4- (X = Cl, Br, I)のデータと比較・考察を行った。その結果、ゼロ磁場分裂エネルギーが大きいクラスター錯体ほど、強発光・長寿命性を示すことが明らかになり、ゼロ磁場分裂による発光制御が可能であることが明らかになった。
② モリブデン6核クラスターの発光制御: 一連の[Mo6I8E6]2- (E = carboxylate)クラスター錯体の発光特性に関する研究を固体状態ならびにアセトニトリル中において行った。その結果、ターミナル配位子であるcarboxylateのpKaと発光エネルギーに相関関係があること、また無輻射失活速度定数はエネルギーギャップ則に従うことを明らかにし、ターミナル配位子であるcarboxylateにより発光特性を制御可能であることを結論した。今後、これらのクラスター錯体の励起三重項状態のゼロ磁場分裂を精密測定することにより、ゼロ磁場分裂パラメータと発光性の相関を考察を行い、発光制御の指針を得る。

  • Research Products

    (11 results)

All 2014

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (5 results) (of which Invited: 2 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Synthetic Control of Spectroscopic and Photophysical Properties of Triarylborane Derivatives Having Peripheral Electron-Donating Groups2014

    • Author(s)
      A. Ito, K. Kawanishi, E. Sakuda, N. Kitamura
    • Journal Title

      Chemistry a European Journal

      Volume: 20 Pages: 3940-3953

    • DOI

      10.1002/chem.201304207

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] A Highly Emissive Inorganic Hexamolybdenum Cluster Complex as a Handy Precursor for the Preparation of New Luminescent Materials2014

    • Author(s)
      O. A. Efremova, M. A. Shestopalov, N. A. Chirtsova, A. I. Smolentsev, Y. V. Mironov, N. Kitamura, K. A. Brylev, A. J. Sutherland
    • Journal Title

      Dalton Transaction

      Volume: 43 Pages: 6021-6025

    • DOI

      10.1039/c3dt53126k

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The First Water-Soluble Hexarhenium Cluster Complexes with a Hetrocyclic Ligand Environment:Synthesis, Luminescence, and Biological Properties2014

    • Author(s)
      M. A. Shestopalov, K. E. Zubareva, O. P. Khirpko, A. O. Soloviera, N. V. Kurtieva, Y. V. Mironov, N. Kitamura, V. E. Fedorov, K. A. Brylev
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 53 Pages: 9006-9013

    • DOI

      10.1021/ic500553

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoinduced Electron Transfer Reactions of Hexarhenium(III) Cluster: Oxidative Quenching of [Re6S8Cl6]4- Emission by Electron Acceptors2014

    • Author(s)
      N. Kitamura, N. Kobayashi, S. Ishizaka, T. Yoshimura, H.-B. Kim, Y. Sasaki
    • Journal Title

      Journal of Cluster Science

      Volume: 26 Pages: 211-221

    • DOI

      10.1007/s10876-014-0729-x

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dual Emissions from Ruthenium(II) Complexes Having 4-Arylethynyl-1,10-phenanthroline at Low Temperature2014

    • Author(s)
      E. Sakuda, C. Matsumoto, Y. Ando, A. Ito, K. Mochida, A. Nakagawa, N. Kitamura
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 54 Pages: 3245-3252

    • DOI

      10.1021/ic502843x

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Spectroscopic and Photophysical Properties of Novel Tricarbonyl Rhenium(I) Complexes with Two Arylborane Charge Transfer Units2014

    • Author(s)
      Y. Knag, A. Ito, E. Sakuda, N. Kitamra
    • Organizer
      2014 International Conference on Artificial Photosynthesis
    • Place of Presentation
      淡路夢舞台国際会議場(淡路市)
    • Year and Date
      2014-11-24 – 2014-11-28
  • [Presentation] Photophysical Properties of Ruthenium(II) Complexes Having Arylborane-Appended Ligands2014

    • Author(s)
      N. Kitamura
    • Organizer
      8th Asian Photochemistry Conference
    • Place of Presentation
      Lavav Ghandi Conference Center (Trivandaram, India)
    • Year and Date
      2014-11-10 – 2014-11-13
    • Invited
  • [Presentation] 強発光性Mo(II)六核クラスターの光化学物性2014

    • Author(s)
      赤木壮一郎、作田絵里、伊藤亮孝、喜多村昇
    • Organizer
      第64回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      中央大学(東京都)
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
  • [Presentation] Excited Triplet States of Octahedral Hexanuclear Metal Cluster Complexes2014

    • Author(s)
      N. Kitamura
    • Organizer
      IVth International Workshop on Transition Metal Cluster Complexes
    • Place of Presentation
      Nikolaev Institite of Inorganic Chemistry (Novosibirsk, Russia)
    • Year and Date
      2014-09-08 – 2014-09-11
    • Invited
  • [Presentation] (n-Bu4N)2[Mo6X8(C3F7COO)6](X = I, Br, Cl)の励起三重項状態2014

    • Author(s)
      赤木壮一郎、作田絵里、伊藤亮孝、喜多村昇
    • Organizer
      第26回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      首都大学東京(八王子市)
    • Year and Date
      2014-08-06 – 2014-08-08
  • [Book] 光の事典2014

    • Author(s)
      喜多村曻(分担執筆) 光化学の事典編集委員会(伊藤紳三郎他194名)
    • Total Pages
      358-359(1-418)
    • Publisher
      朝倉書店

URL: 

Published: 2016-06-01  

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