2014 Fiscal Year Annual Research Report
鉄錯体を触媒とするアルコールからの水素ガス発生反応の構築
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25620048
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| Research Institution | Osaka City University |
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Principal Investigator |
中沢 浩 大阪市立大学, 大学院理学研究科, 教授 (00172297)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
板崎 真澄 大阪市立大学, 大学院理学研究科, 講師 (60382032)
亀尾 肇 大阪府立大学, 大学院理学系研究科, 助教 (50597218)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | 移動水素化反応 / 二官能性触媒 / 鉄錯体 / ２－プロパノール |
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| Outline of Annual Research Achievements |
遷移金属を用いた不飽和化合物の水素化反応は最も重要な有機反応の一つである。これらの多くは水素ガスを水素源として用いているが、水素ガスは取扱いが困難であることから、安定かつ容易に取扱い可能な水素化合物を水素源に用いた水素化反応が研究されてきた。このような水素化反応は一般的に水素転位反応や移動水素化反応と呼ばれる。有用な水素化合物の一つとして 2-プロパノール (IPA) が用いられる。近年、IPA を利用した移動水素化反応の有用な触媒として、金属―配位子二官能性触媒が注目を集めている。鉄を中心金属に持つ二官能性錯体としてKnolker 錯体が報告された。しかしこの錯体はアルデヒドやケトンのような極性不飽和結合とは容易に反応するが、アルケンやアルキンといった非極性不飽和結合とは反応しない。現在までにアルコールからアルキンへの移動水素化反応に活性を示す鉄触媒は報告されていない。
本研究では配位子上にSi-H結合を導入した二官能性鉄錯体を合成し、それらを触媒としたアルコールからアルキンへの移動水素化反応の開発を行った。新規に合成した鉄錯体はＸ線構造解析によりその構造を明らかにした。さらに、この鉄錯体を触媒としてp-エチニルトルエンのトルエン溶液とIPA を75 ℃で 24 時間加熱したところ、アルコールからアルキンへの移動水素化反応が触媒的に進行し、p-メチルスチレン、p-エチルトルエンが得られた 。これは鉄錯体を用いたアルコールからアルキンへの移動水素化反応の初めての例である。また、この触媒反応についての反応機構についての考察も行った。
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