2014 Fiscal Year Annual Research Report
キラルオニウムアミド触媒を用いる不斉分子変換反応開発
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25670002
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
根東 義則 東北大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (90162122)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | オニウムアミド / 有機触媒 / キラルアンモニウム塩 / 不斉分子変換 / 脱プロトン化 / 芳香環 / 芳香複素環 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
芳香環の脱プロトン化－修飾反応を有機触媒システムを用いて行う際に、キラルなオニウム塩を用いることにより不斉誘導を行うことが可能と考えられ、キラルなオニウム塩の調製とその触媒反応への利用を行った。キラルなアンモニウム塩としてシンコナアルカロイド類から容易に調製できる化合物からフッ化アンモニウムへと変換した。これまではオニウム塩としてホスファゼニウム塩をもちいてオニウムアミドの発生を行っていたので、まずアンモニウム塩でも触媒的な脱プロトン化－修飾が可能であることを確かめるためにテトラメチルアンモニウム塩を用いて検討を行ったところホスファゼニウム塩にくらべて多少反応性は劣るものの反応は進行することが判明した。そこで、キラルなフッ化アンモニウムを用いて反応を検討したところ、カルボニル化合物への付加反応は進行するものの不斉誘導は数％eeと極めて低いものであった。これは芳香族炭素アニオンとアンモニウム塩との対が必ずしも不斉反応に有利な形をとっていないことも考えられるので、別の方法として、オニウムではなくセシウムやルビジウムカチオンにリラルなリガンドを配位させ触媒的に回転させるシステムを検討することにした。予試験的にキラルリガンドを加えない系で反応の最適化を行い、種々の芳香複素環で円滑に進行する条件を見出した。リガンドとしてはキラルなジアミンを用いてさらに検討を行う。
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