2015 Fiscal Year Annual Research Report
オルト配向基に依存しないベンゼン環のアルキル化反応の創出
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25708006
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
中尾 佳亮 京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (60346088)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | ベンゼン / アルキル化 / C-H官能基化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
金属触媒を用いてC-H結合を直截的に官能基化する反応の研究が，世界中で隆盛を極めている。なかでも芳香族C(sp2)-H結合の官能基化は，「ポスト・クロスカップリング反応」として極めて注目されているが，芳香族ケトンのオルト位アルキル化に代表されるように，大部分の研究が，ベンゼン環上の配向基を利用したオルト位選択的反応である。この状況は，多くの研究が古くから知られているPd触媒系や村井反応で見出されたRuおよびRh触媒系を利用した応用研究に過ぎず，本質的に新しい触媒系の開発が停滞していることに起因する。このような背景から本研究では，オルト位配向基に依存することなく，ベンゼン環のC-H結合を触媒的にアルキル化する新手法を開発する。平成27年度は，前年度までにベンゼンのアルキル化反応において見出した嵩高いN-ヘテロ環状カルベン配位子を有するニッケル触媒に加え，嵩高いアルミニウムルイス酸触媒を添加することによって，安息香酸アミドのパラ位選択的アルキル化反応を達成した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
ベンゼンのアルキル化反応において前年度までに得られた知見を発展させ，ルイス酸共触媒の添加によって官能基を有する置換ベンゼンの位置選択的アルキル化反応に展開できた。これは，平成27年度より継続して検討している電子豊富な含ヘテロ元素置換ベンゼン環のアルキル化反応にも応用できる成果であり，今後の研究進展に大いに寄与する成果と認められる。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成27年度より開始した電子豊富な含ヘテロ元素置換ベンゼン環のアルキル化反応の検討を継続しつつ，アルケン以外の不飽和化合物として，アルキンやジエンを用いるC-C結合形成反応への展開を検討する。
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| Causes of Carryover |
このプロジェクトを遂行するにあたり，当該研究課題を実現するために，有機合成，錯体合成，計算科学と多岐にわたって高度な知識・技術を有する研究者の参画が不可欠であるが，この要件を満たせる研究者は極めて少ない．補助金にて１名の特定研究員を雇用していたが，次年度には別のプロジェクトに異動するため，他の研究者も採用する予定であったが適当な人材を確保できなかった．
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
上記要件を満たせる博士課程学生２名をRAとして雇用する費用に充てる．
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