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2015 Fiscal Year Annual Research Report

カルボランアニオン分子を基軸とする物性・機能・反応性の開拓

Research Project

Project/Area Number 25713001
Research InstitutionInstitute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

滝田 良  国立研究開発法人理化学研究所, 環境資源科学研究センター, 副チームリーダー (50452321)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywordsカルボランアニオン / クロスカップリング反応 / 共役
Outline of Annual Research Achievements

C1 カルボラン(CHB11H11-, monocarba-closo-dodecaborate)は 1 個の炭素と11 個のホウ素からなる、高い対称性と剛直性を有するアニオン性分子です。このC1カルボランについては様々なユニークな特徴を持つ一方、その修飾化反応が極めて乏しいことから、機能創出・機能性分子創製などの応用例は非常に限られていました。申請者らが開発したクロスカップリング反応により、はじめてその炭素頂点上に様々なアリール基が導入可能となりました。
C1カルボランアニオンのユニークな特徴の一つとしてσ芳香族性が挙げられますが、これが共役などにおいてどのような性質を示すかは未知でした。そこで、開発した方法によってはじめて得られた1-C-アリール化 C1カルボランアニオンを用いて、そのσ芳香族性とπ芳香環との電子的相互作用について検討しました。12 位ホウ素頂点上のヨウ素化反応における置換基効果の解析ならびに理論計算により、この“σ-π共役”の詳細が明らかになりました。
また反応化学としては、開発したクロスカップリング反応における銅試薬の優位性について理論計算を用いて明らかになりつつあります。その結果を基に、さらに一般性の高い高活性なクロスカップリング反応の開発につながりつつあります。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

27年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (20 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (13 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results) Book (1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] πおよびσ共役結合に対する新反応開発と機能創出2016

    • Author(s)
      滝田 良
    • Journal Title

      薬学雑誌

      Volume: 136 Pages: 未定

  • [Journal Article] Conjugation between σ- and π-Aromaticity in 1-C-Arylated Monocarba-closo-dodecaborate Anions2015

    • Author(s)
      Mai Otsuka, Ryo Takita, Junichiro Kanazawa, Kazunori Miyamoto, Atsuya Muranaka, and Masanobu Uchiyama
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Pages: 15082-15085

    • DOI

      10.1021/jacs.5b10321

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Pd-catalyzed Cross-coupling Reaction of Lithiated Monocarba-closo-dodecaborate at the Carbon Vertex2015

    • Author(s)
      Yu Kitazawa, Mai Otsuka, Junichiro Kanazawa, Ryo Takita, and Masanobu Uchiyama
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 26 Pages: 2403-2407

    • DOI

      10.1055/s-0034-1378833

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Perfluoroalkyl and -aryl Zinc Ate Complexes: Generation, Reactivity, and Synthetic Application2015

    • Author(s)
      Xuan Wang, Keiichi Hirano, Daisuke Kurauchi, Hisano Kato, Naoyuki Toriumi, Ryo Takita, and Masanobu Uchiyama
    • Journal Title

      Chemistry A European Journal

      Volume: 21 Pages: 10993-10996

    • DOI

      10.1002/chem.201501811

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ボレニウム種を活用する触媒的芳香族ホウ素化反応2016

    • Author(s)
      木谷 文也,今堀 龍志,滝田 良,内山 真伸
    • Organizer
      日本薬学会第136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-26 – 2016-03-29
  • [Presentation] 銅試薬の特性を活かした嵩高い化合物を基質とするクロスカップリング反応2016

    • Author(s)
      大井 未来, 大塚 麻衣, 北沢 裕, 金澤 純一朗, 滝田 良, 内山 真伸
    • Organizer
      日本薬学会第136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-26 – 2016-03-29
  • [Presentation] Cross-coupling Reaction of Monocarba-closo-dodecaborate for Innovative Functions2016

    • Author(s)
      滝田 良,大塚 麻衣,大井 未来,北沢 裕,金澤 純一朗,内山真伸
    • Organizer
      CEMS International Symposium on Supramolecular Chemistry and Functional Materials 2016 (CEMSupra 2016)
    • Place of Presentation
      東京大学(東京)
    • Year and Date
      2016-01-13 – 2016-01-14
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Introduction of aromatic rings into C1-carborane anion and their properties2015

    • Author(s)
      大塚麻衣, 金澤純一朗, 滝田 良, 内山真伸
    • Organizer
      2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2015)
    • Place of Presentation
      ホノルル市(米国)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Copper-mediated cross-coupling reaction: mechanistic insights and its application2015

    • Author(s)
      大井 未来, 大塚 麻衣, 金澤 純一朗, 滝田 良, 内山 真伸
    • Organizer
      2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2015)
    • Place of Presentation
      ホノルル市(米国)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] “Super activated” lithium cation based on carborane anions and its novel reactivity2015

    • Author(s)
      北沢 裕, 滝田 良 , 松原 誠二郎, 内山 真伸
    • Organizer
      2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2015)
    • Place of Presentation
      ホノルル市(米国)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Catalytic arene borylation based on in situ-generated borenium species2015

    • Author(s)
      木谷 文也, 今堀 龍志, 滝田 良, 内山 真伸
    • Organizer
      2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM 2015)
    • Place of Presentation
      ホノルル市(米国)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Cross-coupling Reaction of Monocarba-closo-dodecaborate for Innovative Functions2015

    • Author(s)
      滝田 良,大塚 麻衣,北沢 裕,金澤 純一朗,内山 真伸
    • Organizer
      The 10th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-10)
    • Place of Presentation
      高雄市(台湾)
    • Year and Date
      2015-11-02 – 2015-11-05
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] C1 カルボランの修飾化反応を基盤とした新物性•新機能の創出2015

    • Author(s)
      大塚 麻衣,金澤 純一朗,北沢 裕,滝田 良,内山 真伸
    • Organizer
      第41回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      近畿大学(大阪)
    • Year and Date
      2015-10-26 – 2015-10-27
  • [Presentation] ボレニウム種を活用する触媒的芳香族ホウ素化反応2015

    • Author(s)
      木谷 文也, 今堀 龍志, 滝田 良, 内山 真伸
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [Presentation] C1-カルボランアニオンのクロスカップリング反応-反応機構とさらなる展開2015

    • Author(s)
      大井 未来, 大塚 麻衣, 北沢 裕, 金澤 純一朗, 滝田 良, 内山 真伸
    • Organizer
      第5回CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京)
    • Year and Date
      2015-10-13 – 2015-10-15
  • [Presentation] カルボランアニオンを基盤とする超 Lewis 酸性リチウムカチオンの反応性2015

    • Author(s)
      北沢 裕, 滝田 良, 内山 真伸, 松原 誠二郎
    • Organizer
      第 26 回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学(愛媛県松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-25
  • [Presentation] 元素の特性を活かした反応開発と機能創出2015

    • Author(s)
      滝田 良
    • Organizer
      第一回産総研・理研 触媒化学分野ジョイントワークショップ
    • Place of Presentation
      理化学研究所(埼玉県和光市)
    • Year and Date
      2015-04-27 – 2015-04-28
  • [Book] Arene Chemistry: Reaction Mechanisms and Methods for Aromatic Compounds2015

    • Author(s)
      Floris Chevallier, Florence Mongin, Ryo Takita, and Masanobu Uchiyama
    • Total Pages
      959(777-812)
    • Publisher
      WILEY
  • [Remarks] 理化学研究所 環境資源科学研究センター 先進機能元素化学研究チーム/内山元素化学研究室

    • URL

      http://www.riken.jp/genso_kagaku/index.html

  • [Remarks] 東京大学大学院薬学系研究科 基礎有機化学教室

    • URL

      http://www.f.u-tokyo.ac.jp/~kisoyuki/

URL: 

Published: 2017-01-06  

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