2014 Fiscal Year Research-status Report
Project/Area Number |
25810019
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Research Institution | Shinshu University |
Principal Investigator |
庄子 卓 信州大学, 学術研究院理学系, 助教 (60581014)
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Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2016-03-31
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Keywords | アズレン / フェロセン / ドナー・アクセプターシステム / エレクトロクロミズム / 環化付加反応 / クロスカップリング反応 |
Outline of Annual Research Achievements |
平成26年度は、外部刺激(電気化学的酸化還元、pH変化等)に対して、色調が変化する有機クロミズム分子の構築を目指した芳香環集合体の合成とその物性評価を行った。 アズレン環の1位、3位にエチニルアズレニル基の置換した新規なπ電子系化合物を合成し、さらにテトラシアノエチレンとの[2+2]環化付加反応によって、新規なドナー・アクセプター構造を持つ1,3-ジ(アズレニルテトラシアノブタジエニル)アズレン類(AzTCBDs)を合成した。これらのAzTCBD誘導体は、サイクリックボルタンメトリー法により、TCBDユニットに由来する多段階の還元波が観測され、アズレン部とTCBDユニット間の交差共役を介した分子内相互作用が示唆された。またAzTCBD誘導体は、電気化学的酸化還元反応によって顕著な色調変化を示し、有機エレクトロクロミズム素子としての可能性が示唆された。 (Chem. Eur. J., 2014, 20, 1190-11912)。 新規な芳香環集合体の合成法として、遷移金属触媒および酸無水物による新規なアズレン誘導体の合成法を確立した。またアズレンの1,3位および2位に複素環が置換したアズレン誘導体が酸性条件下で顕著な色調の変化を示すことを明らかにした。(Chem. Lett., 2014, 43, 1122-1124; Heterocycles , 2014, 89, 2588-2603; Bull. Chem. Soc. Jpn., 2014, 87, 141-154)。
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Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
2014年度は、2013年度の研究から得られた知見をもとに芳香環集合体の合成ならびに物性評価を分光学的性質・電気化学性質の立場から研究を推進した。2014年度に推進した新規化合物の合成法とそれらのUV/Visスペクトル、サイクリックボルタモグラム等のスペクトルデータを得られたことは、今後の分子設計を行う上で重要な知見となることから本研究の展開の上で意義深いと考えられる。本研究は、当初計画よりも若干早めに研究しており、おおむね順調に進展していると考えられる。
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Strategy for Future Research Activity |
2015年度は2013,2014年度に得られた知見をもとに、実用的な有機クロミズム分子の構築を目指して、新規な芳香環集合体の合成を行い、UV/Visスペクトル、分光電気化学測定などの各種スペクトル測定、量子化学計算さらにサイクリックボルタンメトリー法による電気化学測定等の物性評価を行う計画である。
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Causes of Carryover |
2014年度は、本研究を推進するために必須なスペクトロメーターシステムおよび光電気化学測定装置の導入、および実験器具類ならびに合成試薬等を購入した。スペクトロメーターシステムは、当初の計画よりも安価に購入可能出来たために繰越金が生じた。
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Expenditure Plan for Carryover Budget |
2014年度に生じた繰越金は、フラスコ類・クロマト管・還流冷却管等のカラス器具ならびに合成試薬、クロマト用充填剤としてシリカゲル・アルミナの購入に適切に使用する計画である。
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[Journal Article] Synthesis, Properties, and Crystal Structure of DDQ-Adducts of Ethynylated 2H-Cyclohepta[b]furan-2-ones2014
Author(s)
Taku Shoji,* Mitsuhisa Maruyama, Erika Shimomura, Akifumi Maruyama, Shunji Ito, Masafumi Yasunami, Junya Higashi, Kozo Toyota, and Noboru Morita*
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Journal Title
Heterocycles
Volume: 88
Pages: 319-329
DOI
Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
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