2014 Fiscal Year Annual Research Report
非天然型アミノ酸の効率合成を指向したアジリジンの立体特異的クロスカップリング反応
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25810061
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
武田 洋平 大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (60608785)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | アジリジン / クロスカップリング / アミノ酸 / 不斉合成 / パラジウム / ボリル化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
大きな環ひずみを有するアジリジンは，容易に遷移金属錯体に対して酸化的付加して，四員環構造のアザメタラシクロブタンを与えることが知られている．炭素－金属，ならびに窒素－金属結合を一つずつ有する当該酸化的付加体を触媒反応の中間体として活用できれば，アジリジンを窒素官能基含有ビルディングブロックとする多様な触媒反応の開発が期待できる．しかし，これまでに不飽和化合物の挿入を経る反応，またはアリル金属中間体を経由するビニルアジリジンの反応以外に，アジリジンを直截的に変換する触媒反応の開発は遅れていた．本研究では，アジリジンの酸化的付加体を鍵中間体とする位置選択的ならびに立体特異的クロスカップリング反応の開発に焦点を置き，さらにエステル置換アジリジンから非天然型アミノ酸の効率合成法への展開を目指した．
今年度は，まず前年度確率したPd/NHC触媒によるアジリジンとアリールボロン酸の位置選択的かつエナンチオ特異的なクロスカップリング反応の結果を国際専門誌に発表した．また，同様の条件に基づいたエステル置換アジリジンのクロスカップリング反応の条件検討もおこなった．さらに，カップリング求核剤としてジボリル反応が適用できることも見出した．
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