2014 Fiscal Year Annual Research Report
生合成仮説に基づいた天然ナフトキノン二量体の合成と構造の確定
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25850083
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| Research Institution | Kyoto Prefectural University |
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Principal Investigator |
倉持 幸司 京都府立大学, 生命環境科学研究科(系), 准教授 (90408708)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | 全合成 / 生合成模倣 / 絶対立体配置 / 天然物 / ナフトキノン / 二量化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
Juglorubin は Streptomyces sp. より単離された赤色イオン性有機色素である。この化合物の構造はX線結晶構造解析により決定されているが、その絶対立体配置は決定されていない。Juglorubin は、同菌より同じく単離された天然物 juglomycin C から juglocombin A を経由して生合成されると考えられている。本研究は、この生合成仮説に基づき、天然物 juglorubin 類の全合成を達成し、未決定である絶対立体配置を決定することを目標としている。
本年度は juglocombin A の全合成と juglorubin への変換反応の開発を目指して、研究を行った。Juglomycin C 誘導体 に対し、ジクロロメタン中で酸素存在下に DBU を用いた際、エポキシドを伴った二量体生成物 が得られることを見出した。この反応は生合成仮説と同様に、分子間－分子内連続 1,4-付加反応と続く酸化を経て進行していると考えられる。この結果から、生合成経路においてもエポキシドを経由してjuglocombin A のキノン骨格が形成されると予想した。この予想をもとにエポキシド部位の環元を含む種々の官能基変換を検討し、hexamethyljuglocombin A の合成を達成した。さらに、合成した juglocombin A 誘導体の絶対立体配置を円二色性スペクトルと計算化学的手法により決定することに成功した。
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