2014 Fiscal Year Annual Research Report
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25860004
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
清水 洋平 東京大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (60609816)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | アリル銅 / 触媒 / インドール / アレン / アリル化 / 不斉反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
窒素求核剤を起点としたアリル金属種の新規生成手法の開発を行った。
同一分子内にアレン部位と窒素求核部位を有したアレニルアニリドを基質として用い、銅触媒を用いることで室温という穏和な条件下、インドール骨格の形成を伴うアリル銅の生成に成功した。生物活性物質に広く存在するインドール骨格の構築と、求核種であるアリル銅の生成を一挙に行う事の出来る本手法は、従来のアリル金属種生成法にはない特徴を有しているといえる。本手法によって生成したアリル銅は種々のアルデヒドやケトンと良好に反応し、2-(2-ヒドロキシエチル)インドールを与えた。本反応はキラルなジホスフィン配位子であるPh-BPEを銅の配位子として用いることで高いエナンチオ選択性で進行し、他の方法では供給困難である光学活性2-(2-ヒドロキシエチル)インドールを合成することができる。
有機金属種は通常、プロトン性官能基存在下においては求核反応とプロトン化が競合してしまい、望みの炭素-炭素結合形成反応は進行しづらい。今回開発した銅触媒を用いたアリル化反応条件においては、基質にフリーのNHやOHが存在していても、良好に炭素-炭素結合形成反応が進行しており、特徴的である。今後は、今回見出したこのような特徴をさらに生かして、多数のプロトン性官能基存在下においても、望みの炭素-炭素結合形成を進行させることのできる触媒系の開発を行う事によって、保護・脱保護といった無駄な過程を極力省いた、保護基フリー合成の実現に貢献する。
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