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2015 Fiscal Year Annual Research Report

大きなストークスシフトを有し凝集状態においても強い蛍光を示す新規色素の開発

Research Project

Project/Area Number 25870293
Research InstitutionGifu University

Principal Investigator

窪田 裕大  岐阜大学, 工学部, 助教 (50456539)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2016-03-31
Keywords機能性色素 / 固体蛍光 / 近赤外蛍光 / AIEE / ソルバトクロミズム / ストークスシフト / ホウ素 / エレクトロクロミズム
Outline of Annual Research Achievements

研究の目的は,大きなストークスシフトを有し,希薄状態だけでなく凝集状態においても,近赤外領域に強い蛍光を示す有機蛍光色素の開発であった.我々は,これまでの蛍光色素の開発の中で,β-iminoenolate配位子を有するホウ素錯体が大きなストークスシフトを示すこと,ホウ素原子上に嵩高い置換基を導入することで,固体蛍光が発現するという実験結果を得ていた.これらの知見を元に,目標を達成するために,以下の色素を合成した.

①ピリミジン単核ホウ素錯体:AIEE特性などの興味深い蛍光特性を示すことを明らかにした.しかしながら,アセトニトリル中での最大蛍光波長(Fmax)が565 nm,ストークスシフト(SS)が113 nm,固体状態でのFmaxが629 nmと目標とする近赤外(Fmax > 700 nm)には蛍光波長がとどかなかった.
②ピラジン単核ホウ素錯体:Dual fluorescenceなどの興味深い蛍光特性を示すことを明らかにした.しかしながら,アセトニトリル中でのFmaxが655 nm,SSが169 nm,固体状態でのFmaxが672 nmであった.ピリミジン単核ホウ素錯体よりは長波長化に成功したが,目標とする近赤外(Fmax > 700 nm)には蛍光波長には至らなかった.
③キノイド型二核ホウ素錯体:近赤外領域に吸収(800 nm)に吸収を示し,またエレクトロクロミズムを示すこと明らかにした.しかしながら,今回合成したキノイド型二核ホウ素錯体は対称構造を有するために蛍光は示さなかった.今後構造を非対称にすることで,目標の達成が期待できる.
④ピリミジン二核ホウ素錯体:目標としていた,アセトニトリル中で大きなSS(174 nm)を有し,近赤外領域(Fmax: 710 nm)に蛍光を示し,尚且つ,固体状態で近赤外領域(Fmax: 709 nm)に蛍光を示すことを明らかにした.

  • Research Products

    (10 results)

All 2016 2015

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Fluorescence Properties of Pyrimidine-Based Diboron Complexes with Donor-π-Acceptor Structure2016

    • Author(s)
      Y. Kubota, K. Kasatani, T. Niwa, H. Sato, K. Funabiki, M. Matsui
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Pages: 1816-1824

    • DOI

      10.1002/chem.201503625

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis, Absorption, and Electrochemical Properties of Quinoid-Type Bisboron Complexes with Highly Symmetrical Structures2015

    • Author(s)
      Y. Kubota, T. Niwa, J. Jin, K. Funabiki, M. Matsui
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 17 Pages: 3174-3177

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b01547

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Strategy to enhance solid-state fluorescence and aggregation-induced emission enhancement effect in pyrimidine boron complexes2015

    • Author(s)
      Y. Kubota, K. Kasatani, H. Takai, K. Funabiki, M. Matsui
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 44 Pages: 3326-3341

    • DOI

      10.1039/C4DT03318C

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ナフチリジンを母体とした二核ホウ素錯体の合成と光学特性2016

    • Author(s)
      窪田裕大・牧野俊樹・船曳一正・松居正樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [Presentation] 近赤外領域に吸収・蛍光を示すチエノピロールを母体としたスクアリリウム色素の開発2016

    • Author(s)
      窪田裕大・立川元貴・船曳一正・松居正樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [Presentation] 近赤外領域に吸収・蛍光を示すジアルキルアミノフェニル基を有するビスピロールスクアリリウム色素の合成2015

    • Author(s)
      窪田裕大・立川元貴・船曳一正・松居正樹
    • Organizer
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      三重大学
    • Year and Date
      2015-11-07 – 2015-11-07
  • [Presentation] 新規な色素骨格を有する有機蛍光ホウ素錯体2015

    • Author(s)
      窪田裕大
    • Organizer
      第46回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      三重大学
    • Year and Date
      2015-11-07 – 2015-11-07
    • Invited
  • [Presentation] ピリミジン-ホウ素錯体の合成と蛍光特性2015

    • Author(s)
      窪田裕大,笠谷幸平,船曳一正,松居正樹
    • Organizer
      2015年度色材研究発表会
    • Place of Presentation
      千葉工業大学
    • Year and Date
      2015-10-20 – 2015-10-21
  • [Presentation] Synthesis and Fluorescence Properties of Pyrimidine Mono- and Bisboron Complexes2015

    • Author(s)
      Yasuhiro Kubota, Kazumasa Funabiki, Masaki Matsui
    • Organizer
      The Seventh East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials
    • Place of Presentation
      Osaka Prefecture University, Japan
    • Year and Date
      2015-09-02 – 2015-09-05
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis and Fluorescence Properties of Pyrimidine Based Bisboron Complexes Having D-π-A Structure2015

    • Author(s)
      Yasuhiro Kubota, Kazumasa Funabiki, Masaki Matsui
    • Organizer
      12th International Symposium on Functional π-Electron Systems
    • Place of Presentation
      University of Washington, USA
    • Year and Date
      2015-07-19 – 2015-07-24
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2017-01-06  

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