2014 Fiscal Year Annual Research Report
キラルホスフィンライブラリーを活用した新規第四級ホスホニウム塩触媒の創製
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25870335
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
白川 誠司 長崎大学, 水産・環境科学総合研究科(環境), 准教授 (60459865)
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| Project Period (FY) |
2013-04-01 – 2015-03-31
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| Keywords | 第四級ホスホニウム塩 / 不斉合成 / 有機分子触媒 / 相間移動触媒 / 精密有機合成 / 環境調和型反応 / グリーンケミストリー / 触媒ライブラリ |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前年度に設計・開発したアミド部位を有する新規キラル第四級ホスホニウム塩触媒のデザインを基に、水素結合供与部位としてウレア基を有する新規二官能性ホスホニウム塩触媒を設計し、一連の触媒ライブラリを合成した。本触媒を相間移動条件下でのオキシインドール誘導体の不斉芳香族求核置換反応に適用し、その触媒能を検討した。本不斉芳香族求核置換反応は、これまでに開発した水酸基やアミド基を有するキラル第四級ホスホニウム塩触媒を用いた場合には中程度のエナンチオ選択性の発現にとどまる。そこで、今回開発した新規ウレア型触媒ライブラリを本反応に適用し、有効な触媒の探索を行った。その結果、エナンチオ選択性の大幅な改善を達成することができ、高収率および高エナンチオ選択的に、目的のアリール化生成物を与える触媒の創出に成功した。また、触媒のもつウレア基の役割について考察し、基質との相互作用による反応空間制御の重要性に関する知見を得ることができた。本触媒反応を利用することで、不斉第四級炭素を有するトリアリールメタン化合物という、他の合成法では構築困難な骨格を高立体選択的に構築でき、一連の有用な化合物群を効率的に合成できた。本反応は、不斉反応としてはその成功例が極めて限られている、高エナンチオ選択的芳香族求核置換反応の貴重な例である。また、ここで得られた生成物の変換反応についても検討し、さらに有用な化合物へと変換可能であることも明らかにしている。
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