2014 Fiscal Year Annual Research Report
C-H結合活性化を活用した一次元多環芳香族炭化水素類の合成
| Project/Area Number |
25888021
|
|---|
| Research Institution | Chuo University |
|---|
Principal Investigator |
所 雄一郎 中央大学, 理工学部, 助教 (80709692)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2013-08-30 – 2015-03-31
|
| Keywords | 多環芳香族炭化水素 / C-H活性化 / 環化反応 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
本年度も前年度に引き続き芳香環が密集した構造を迅速に構築し、重合に適用可能な反応の探索・検討を行った。
まず、ロジウム触媒によるボロン酸と内部アルキンの分子間環化反応に関する先行研究を参考にして、ジインと2等量のビフェニルボロン酸が、C-H切断を伴いながら効率的に分子間環化反応を起こし、1,4-ビス（10-アリールフェナントレン-9-イル）ベンゼン（1）が得られる条件を見出した。この反応の基質をジインとジボロン酸へと変更することによりポリマーが得られると考えたが、現在のところポリマーが得られていない。しかしながら、化合物1に対して酸化剤を用いた脱水素型分子内環化反応を行うことにより多環芳香族炭化水素（PAH、2）が得られた。この化合物2は予備的な単結晶X線構造解析により，大きな立体反発の影響で大きくねじれた非平面構造であることが明らかとなった。平面性の高いPAHと比較して、化合物2は非平面構造のためクロロホルムやTHFといった有機溶媒への溶解性が高く、強い発光性を有していた。
次に、多環式芳香族化合物を効率的に構築することを目的として1-ナフチルシランをアルキンの新規分子間環化反応により含ケイ素6員環を有するシラフェナレンの合成について検討をおこなった。その結果カルボニルとトリアリールホスフィンの両方を配位子として有するルテニウム錯体が、C-H切断を伴う分子間環化反応を触媒することが明らかとなった。1-ナフチルシランのケイ素上の置換基について検討を行った結果、（1-ナフチル）ジフェニルシランが種々の内部アルキンと定量的に反応し、シラフェナレンが得られることを見出した。現在のところ，アルキンが水素アクセプターとして消費されてしまうことが分かっている。今後、重合反応へ展開するためには、酸化剤や水素アクセプター等を添加し、アルキンの消費を抑制する必要があると考えられる。
|
| Research Progress Status |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
|
