2017 Fiscal Year Annual Research Report
Regioselective Molecular Transforamtion of Mutifunctionalized Molecules
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26221301
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
川端 猛夫 京都大学, 化学研究所, 教授 (50214680)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
古田 巧 京都大学, 化学研究所, 准教授 (30336656)
上田 善弘 京都大学, 化学研究所, 助教 (90751959)
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| Project Period (FY) |
2014-05-30 – 2019-03-31
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| Keywords | 糖 / ペプチド / 超分子 / 分子認識 / 不斉合成 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では糖類などの多官能基性化合物の位置選択的分子変換法の開発と、それに基づく天然物の短段階全合成に取り組んできた。昨年度は無保護糖をグリコシルドナーとする光延条件下での位置及び立体選択的グリコシル化の一般化に成功し、本反応がSN2機構で進行することも明らかにした。本年度は本法を利用し、巨大配糖体天然物 Coriariin A の位置選択的全合成に取り組み、達成した。また、Rh触媒を用いる位置選択的C-H活性化法に取り組み、位置選択的C(sp2)-Hアミノ化反応を見いだした。さらに、シリル基β位の位置選択的C(sp3)-Hアミノ化反応も見いだした。
また、ジエノンを基質とする γ位選択的aza-Morita-Balylis-Hillman反応の不斉触媒化に取り組み、９０％以上の不斉収率を達成した。
さらに、σ-対称長鎖ジアミン類の不斉アミド化による遠隔位不斉識別に基づく高度な不斉非対称化、及びσ-対称ジオールの不斉シリル化による遠隔位不斉識別に基づく高度な不斉非対称化にも成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
本研究では糖類などの多官能基性化合物の位置選択的分子変換法の開発と、それに基づく天然物の短段階全合成に取り組んできた。本年度は巨大配糖体天然物 coriariin A の全合成をグルコースから僅か７工程で達成した。本法では 出発物資であるグルコースに保護基を一切用いないため、既知法から比べて（１５行程、Feldmanら、JACS, 2000, 122, 7396）、圧倒的に工程数が短縮されている。さらに、Rh触媒を用いる位置選択的C-H活性化法に取り組み、前例のない位置選択的C(sp2)-Hアミノ化反応、及びシリル基β位の位置選択的C(sp3)-Hアミノ化反応を見いだした。さらに、ジエノンを基質とする γ位選択的な aza-Morita-Balylis-Hillman 反応の不斉触媒化に初めて成功した。
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| Strategy for Future Research Activity |
１）巨大配糖体天然物 Coriariin A の位置選択的全合成を達成したが、収率に改良すべき点があり、本件を検討する。（２）ポロジカルキラリティーを持つラセミ体カテナンの速度論的分割を行う。
（３）ジエノンを基質とする γ位選択的 aza-Morita-Balylis-Hillman 反応の不斉触媒化にの効率性向上に取り組む。（４）シリル基β位の位置選択的C(sp3)-Hアミノ化の不斉触媒化に取り組む。
（５）アキラルなロタキサンへのアミノ基の導入による、トポロジカルキラリティーを持つロタキサンへの直接変換を試みる。
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