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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of solid proton conducting materials based on local structure analysis

Research Project

Project/Area Number 26286002
Research InstitutionKanazawa University

Principal Investigator

水野 元博  金沢大学, 新学術創成研究機構, 教授 (70251915)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 井田 朋智  金沢大学, 物質化学系, 准教授 (30345607)
大橋 竜太郎  金沢大学, 物質化学系, 助教 (50533577)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordsプロトン伝導体 / 分子運動 / 水素結合 / 固体NMR / 高分子
Outline of Annual Research Achievements

本研究では,固体プロトン伝導物質の静的・動的局所構造を詳細に調べ,プロトン伝導メカニズムの解明を行う。得られた局所構造やプロトン伝導メカニズムの情報を基にした試料調整法により,結晶や高分子の高プロトン伝導性物質の開発を行う。
本研究で開発したジホスホン酸イミダゾリウム結晶においては,0℃以上で2つの固相間転移を示すことが明らかになった。高温からI,II,III相とする。I相ではプロトン伝導性が急激に向上し,120℃付近で10-4 S/cmのプロトン伝導率を示した。重水素NMR法により各相でのイミダゾリウムイオンの運動性を調べた。III相では等方回転運動を行っているイミダゾリウムイオンと静止状態のイミダゾリウムイオンが存在することが分かった。II相では等方回転運動を行っているイミダゾリウムイオンとフリップ運動をしているイミダゾリウムイオンが存在し,I相では等方回転運動を行っているイミダゾリウムイオンと面内回転をしているイミダゾリウムイオンが存在することが分かった。このような高温でのイミダゾリウムイオンの運動性の向上がプロトン伝導性の向上に関係していると考えられる。
高分子のプロトン伝導性物質については,ポリビニルホスホン酸(PVPA)とイミダゾールの複合体について,イミダゾールを過剰に加えたときのプロトン伝導性とイミダゾールの状態を調べた。PVPAのホスホン酸基に対するイミダゾールの割合が3以上になると,イミダゾールの集合体が形成されることがXRDや13C NMRにより確かめられた。集合体は70℃付近で融解した。融解温度以下では集合体中のイミダゾールの運動性は低くプロトン伝導の妨げになるが,融解温度以上ではプロトン伝導に関与することが分かった。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (17 results)

All 2017 2016

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 7 results)

  • [Journal Article] 19F/119Sn/207Pb NMR Studies on Ion Dynamics in Tetragonal PbSnF4; Spectroscopic Evidence for Defect-Driven Conductivity2017

    • Author(s)
      M. Murakami, Y. Morita, M. Mizuno
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 121 Pages: 2627-2634

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b13053

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structure and Dynamic Behavior of Na-Diglyme Complex in the Graphite Anode of Sodium Ion2016

    • Author(s)
      K. Gotoh, H. Maruyama, T. Miyatou, M. Mizuno, K. Urita, H. Ishida
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 120 Pages: 28152-28156

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b10962

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Phase Transition Behavior of Hydrogen bonded Liquid Crystal (6BA)2-(BPy)x as Studied by2016

    • Author(s)
      M. Mizuno, K. Tabota, T. Oigawa, T. Miyatou, Y. Kumagai, R. Ohashi, T. Ida
    • Journal Title

      Hyperfine Interact.

      Volume: 237 Pages: 135

    • DOI

      10.1007/s10751-016-1324-3

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An NMR Study on the Mechanisms of Freezing and Melting of Water Confined in Spherically Mesoporous Silicas SBA-162016

    • Author(s)
      T. Miyatou, R. Ohashi, T. Ida, S. Kittaka, M. Mizuno
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 18 Pages: 18555-18562

    • DOI

      10.1039/C6CP03111K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coronene-Based Charge-Transfer Complexes2016

    • Author(s)
      Y. Yoshida, K. Isomura, Y. Kumagai, M. Maesato, H. Kishida, M. Mizuno, G. Saito
    • Journal Title

      J. Phys. Condens. Matter

      Volume: 28 Pages: 304001

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Unraveling Inter- and Intra-chain Electronics in Polythiophene Assemblies Mediated by Coordination Nanospaces2016

    • Author(s)
      M. W. A. MacLean, T. Kitao, T. Suga, M. Mizuno, S. Seki, T. Uemura, S. Kitagawa
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 55 Pages: 708-713

    • DOI

      10.1002/anie.201510084

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 固体NMRによるプロトン伝導性ジホスホン酸イミダゾリウム結晶の局所構造解析2017

    • Author(s)
      畝 亮太,不破寛規,大橋竜太郎,井田朋智,水野 元博
    • Organizer
      日本化学会 第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学日吉キャンパス(横浜)
    • Year and Date
      2017-03-16 – 2017-03-19
  • [Presentation] プロトン伝導体 PVPA /xIm(x ≧ 2)におけるイミダゾールの運動性および局所構造2016

    • Author(s)
      成田貴光,大橋竜太郎,井田朋智,水野元博
    • Organizer
      第55回NMR討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島)
    • Year and Date
      2016-11-16 – 2016-11-18
  • [Presentation] 2H NMRによる黒鉛層間エーテル分子の構造および動的挙動の解析2016

    • Author(s)
      後藤和馬,丸山寿史,森田凌平,宮東達也,水野元博,瓜田幸幾,石田祐之
    • Organizer
      第55回NMR討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島)
    • Year and Date
      2016-11-16 – 2016-11-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 固体NMRによるプロトン伝導性ジホスホン酸イミダゾリウム結晶の構造解析2016

    • Author(s)
      畝亮太,不破寛規,大橋竜太郎,井田朋智,水野元博
    • Organizer
      第55回NMR討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島)
    • Year and Date
      2016-11-16 – 2016-11-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 23Na solid-state NMR analysis of hydration water around sodium ions in cellulose nanocrystal films2016

    • Author(s)
      R. Ohashi, C. Michal, H. Mehr,T. Nguyen, M. MacLachlan, W. Hamad, M. Mizuno
    • Organizer
      2nd International Symposium on Center of Excellence for Innovative Material Sciences Based on Supramolecules
    • Place of Presentation
      石川県文教会館(金沢)
    • Year and Date
      2016-10-26 – 2016-10-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Mobility and local structure of imidazole in proton conductor, PVPA / xIm (x ≧2)2016

    • Author(s)
      T. Narita, R. Ohashi, T. Ida, M. Mizuno
    • Organizer
      2nd International Symposium on Center of Excellence for Innovative Material Sciences Based on Supramolecules
    • Place of Presentation
      石川県文教会館(金沢)
    • Year and Date
      2016-10-26 – 2016-10-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Structural Change and Proton Conductivity of Imidazolium Sebacate Crystal2016

    • Author(s)
      M. Naruse, R. Yamagishi, R. Ohashi, T. Ida, M. Mizuno
    • Organizer
      2nd International Symposium on Center of Excellence for Innovative Material Sciences Based on Supramolecules
    • Place of Presentation
      石川県文教会館(金沢)
    • Year and Date
      2016-10-26 – 2016-10-27
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Molecular Motion and Proton Conductivity of Imidazolium Diphosphonate Crystals2016

    • Author(s)
      R. Une, H. Fuwa, R. Ohashi, T. Ida, M. Mizuno
    • Organizer
      2nd International Symposium on Center of Excellence for Innovative Material Sciences Based on Supramolecules
    • Place of Presentation
      石川県文教会館(金沢)
    • Year and Date
      2016-10-26 – 2016-10-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 固体ナトリウムNMRによるセルロースナノ結晶フィルムの解析2016

    • Author(s)
      大橋竜太郎,Carl Michal,Mark MacLachlan,Wadood Hamad,水野元博
    • Organizer
      第60回固体NMR・材料フォーラム
    • Place of Presentation
      金沢商工会議所会館(金沢)
    • Year and Date
      2016-10-20 – 2016-10-21
  • [Presentation] ジホスホン酸イミダゾリウム結晶のプロトン伝導2016

    • Author(s)
      畝 亮太,不破寛規,大橋竜太郎,井田朋智,水野元博
    • Organizer
      第10回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      神戸ファッションマート (神戸)
    • Year and Date
      2016-09-13 – 2016-09-15
  • [Presentation] Phase Transition Behavior of Hydrogen bonded Liquid Crystal (6BA)2-(BPy)x as Studied by 2H NMR2016

    • Author(s)
      M. Mizuno, K. Tabota, T. Oigawa, T. Miyatou, Y. Kumagai, R. Ohashi, T. Ida
    • Organizer
      HYPERFINE 2016
    • Place of Presentation
      Leuven (Belgium)
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-08
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-01-16  

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