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2016 Fiscal Year Annual Research Report

フォトレドックス触媒が拓くラジカル的分子変換新戦略

Research Project

Project/Area Number 26288045
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

穐田 宗隆  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 教授 (50167839)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2018-03-31
Keywordsフォトレドックス触媒反応 / 可視光 / 合成化学 / 光化学 / 触媒反応
Outline of Annual Research Achievements

今年度は、フォトレドックス触媒系によるオレフィン類の二官能基同時導入反応開発に取り組んだ結果、すでに論文や特許で報告しているように、オキシジフルオロメチル化やトリフルオロメチルチオール化を含むフルオロメチル化のみならずペンタフルオロスルファニルフェニレーション、アミノヒドロキシル化などの諸反応を開発した。従来の研究に比べて格段に官能基の適用範囲が拡大し、可視光照射のみで進行するグリーンな有機合成反応としての地位を確立するに至った。
研究全般を改めて俯瞰し直してみると、これまでは触媒反応開発に注力してきたが、それ以外にも新規触媒開発、新規試薬開発、反応器設計など実用化に向けて解決するべき課題は多い。今年度は新たな触媒開発に着手し、ペリレンなどの多環芳香族化合物が強力な還元作用を示すことを見出すに至った。このような有機物触媒は元素戦略の観点から注目を集めている研究領域であり、一石を投ずることができた。得られた結果は現在論文投稿中であり今後さらに多様なπ共役系有機化合物触媒の開拓とその作用機作の解明に向けて研究を展開していく。残り二つの観点からの研究の深化も必須研究事項であり、新規試薬開発についてはピリジン脱離により反応活性ラジカル種を生成するピリジニウム前駆体の体系化が現在進行中であり十分な成果を収めているが、さらに新しい脱離基を含む新反応系の設計を計画していることに加えて、反応器設計についてはより効率的に反応が進行するマイクロフロー系を視野に入れて準備を始めている。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

今年度は発表論文数(6報)および学会や出版社からの要請に応じて総説(5報)を出版したことや、従来に続いて7件の国際会議の招待講演者として講演したこと、1件の特許を出願したことからも、当初の計画以上に研究が進展していることは明らかである。

Strategy for Future Research Activity

本年度は窒素官能基導入に主眼を置いたさらに新たな官能基化反応の開発、多環芳香族化合物触媒の新展開、マイクロフロー反応器を用いた効率的フォトレドックス触媒反応系の構築に重点を置いて研究を進める。
また、本研究の最終年度でもあることから、研究の集大成をはかり、次の展開に向けた新しい研究の芽を育む。

  • Research Products

    (17 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Acknowledgement Compliant: 8 results,  Open Access: 3 results) Presentation (7 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Oxydifluoromethylation of Alkenes by Photoredox Catalysis: Simple Synthesis of CF2H-Containing Alcohols2016

    • Author(s)
      Ren Tomita, Gaku Ando, Yusuke Arai, Takashi Koike and Munetaka Akita
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Pages: 1262 - 1265

    • DOI

      0.1002/chem.201504838

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Radical Pentafluorosulfanylphenylation of Styrenes by Photoredox Catalysis2016

    • Author(s)
      Yanjie Li, Takashi Koike and Munetaka Akita
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 27 Pages: 736 - 740

    • DOI

      10.1055/s-0035-1561304

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Regiospecific Intermolecular Aminohydroxylation of Olefins by Photoredox CatalysisAminohydroxylation of olefins with iminopyridinium ylides by dual Ir photocatalysis and Sc(OTf)3 catalysis2016

    • Author(s)
      Kazuki Miyazawa, Takashi Koike, and Munetaka Akita
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 72 Pages: 7813 - 7820

    • DOI

      10.1016/j.tet.2016.05.045

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Highly Diastereoselective Synthesis of CF3- and CF2H-Substituted Spiroethers from Cycloalkenylalkanols by Photoredox Catalysis2016

    • Author(s)
      Naoki Noto, Takashi Koike, and Munetaka Akita
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 81 Pages: 7064 - 7071

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b00953

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Fine Design of Photoredox Systems for Catalytic Fluoromethylation of Carbon-Carbon Multiple Bonds2016

    • Author(s)
      Takashi Koike and Munetaka Akita
    • Journal Title

      Acc. Chem. Res.

      Volume: 49 Pages: 1937 - 1945

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.6b00268

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Combination of organotrifluoroborates with photoredox catalysis marking a new phase in organic radical chemistry2016

    • Author(s)
      Takashi Koike and Munetaka Akita
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem.

      Volume: 14 Pages: 6886 - 6890

    • DOI

      10.1039/C6OB00996D

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A versatile strategy for difunctionalization of carbon-;carbon multiple bonds by photoredox catalysis2016

    • Author(s)
      Takashi Koike and Munetaka Akita
    • Journal Title

      Org. Chem. Front.

      Volume: 3 Pages: 1345 - 1349

    • DOI

      10.1039/c6qo00139d

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Principles and applications of photoredox catalysis: Trifluoromethylation and beyond2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita and Takashi Koike
    • Journal Title

      J. Synth. Org. Chem. Japan

      Volume: 74 Pages: 1036 - 1046

    • DOI

      http://doi.org/10.5059/yukigoseikyokaishi.74.1036

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Photoredox Catalysis: Trifluoromethylation and Beyond2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita and Takashi Koike
    • Organizer
      Conference on Frontiers of Organometallic Chemistry - 2016 (FOMC-2016)
    • Place of Presentation
      ケラーラ、 インド
    • Year and Date
      2016-12-03 – 2016-12-06
  • [Presentation] Photoredox Catalysis: A Green Catalytic System Promoted by Visible Light2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita and Takashi Koike
    • Organizer
      International Symposium on Catalysis and Fine Chemicals 2016 (C&FC 2016)
    • Place of Presentation
      台北、 台湾
    • Year and Date
      2016-11-03 – 2016-11-06
  • [Presentation] Photoredox Catalysis: Trifluoromethylation and Beyond2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita and Takashi Koike
    • Organizer
      17th Korea-Japan Inorganic Chemistry Joint Symposium
    • Place of Presentation
      釜山、韓国
    • Year and Date
      2016-11-03 – 2016-11-05
  • [Presentation] Generation of Organyl Radicals via Photoredox Catalysis: Regiospecific Difunctionalization of Olefins and Acetylenes2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita and Takashi Koike
    • Organizer
      12th International Symposium on Organic Free Radicals (ISOFR-12)
    • Place of Presentation
      上海、中国
    • Year and Date
      2016-10-09 – 2016-10-14
  • [Presentation] フォトレドックス触媒反応:可視光(太陽光)で促進される有機電子移動触媒反応2016

    • Author(s)
      穐田宗隆
    • Organizer
      分子研研究会「有機金属化学の大潮流」
    • Place of Presentation
      分子科学研究所
    • Year and Date
      2016-09-02 – 2016-09-03
  • [Presentation] Photoredox Catalysis: Trifluoromethylation and Beyond2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita and Takashi Koike
    • Organizer
      the 27th International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC2016)
    • Place of Presentation
      メルボルン、オーストラリア
    • Year and Date
      2016-07-17 – 2016-07-22
  • [Presentation] Inorganic Photoredox Catalysis Applied to Organic Synthesis: Trifluoromethylation of Unsaturated Hydrocarbons2016

    • Author(s)
      Munetaka Akita
    • Organizer
      the 42nd International Conference on Coordination Chemistry (ICCC2016)
    • Place of Presentation
      ブレスト、フランス
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-08
  • [Remarks] 穐田・吉沢研究室(錯体化学・超分子科学)

    • URL

      http://www.res.titech.ac.jp/~smart/smartj.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 多環芳香族炭化水素を光触媒とするフルオロメチル基含有化合物の製造方法2017

    • Inventor(s)
      納戸直木・小池隆司・穐田宗隆
    • Industrial Property Rights Holder
      納戸直木・小池隆司・穐田宗隆
    • Industrial Property Rights Type
      特許特願2017-0028880
    • Industrial Property Number
      特願2017-0028880
    • Filing Date
      2017-02-20

URL: 

Published: 2018-01-16  

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