2014 Fiscal Year Annual Research Report
sp3 炭素アニオン活性種制御を基軸とする機能性物質創製法の開発
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26288049
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
永木 愛一郎 京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 講師 (80452275)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2018-03-31
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| Keywords | 炭素アニオン / マイクロリアクター / 有機リチウム反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
フローマイクロリアクターの特長を活かして、ベンジルハライドに対して還元的リチオ化による一級ベンジルリチウム種の発生、その後の求電子剤との反応を検討した。マイクロミキサーと溶液導入流量を変化させ検討を行ったところ、ミキサーの内径が小さく流量が大きい場合に、Wurtz型カップリング体の副生を抑えることができ、目的の生成物が収率よく得られることが明らかとなった。その上で、求電子性官能基を有する不安定ベンジルリチウム種の発生及び反応の検討を行った。プロピオニル基を有するベンジルクロライドに対して、反応温度と滞留時間を変化させ検討を行ったところ、滞留時間を1.2ミリ秒にまで短くすることにより、プロピオニル基を有するベンジルリチウム種の発生と反応を行うことが可能となった。さらに、プロピオニル基に比べより求核攻撃を受けやすいホルミル基を有するベンジルリチウム種の発生及び反応においても、同様に滞留時間を非常短く制御することにより、68％の収率で目的生成物が得ることが可能となった。さらに、最適条件を用いて各種求電子性官能基を有するベンジルリチウム種の発生と様々な求電子剤との反応を検討した結果、対応する生成物が良好な収率で得られた。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
ベンジルリチウム種以外の活性種は、予想よりも安定性が低かったため、更なる反応条件の検討が必要となったため。
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| Strategy for Future Research Activity |
混合条件（溶液導入流量の検討、マイクロミキサーの検討）、反応条件（溶液濃度、反応温度、反応時間）などの更なる検討により、アリルリチウム種やアルキルリチウム種の制御を実現する。
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| Causes of Carryover |
実験計画が、申請時の予定よりも遅れたため。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
次年度、予定よりも実験実施の必要性が増えたため、試薬購入に使用する。
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[Presentation] Generation and Reactions of unstable perfluoroalkyl-substituted organolithiums Using Flow Microreactors2014
Author(s)
A. Nagaki, S. Tokuoka, S. Yamada, Y. Tomida, K. Oshiro, H. Amii, T. Ichitsuka, J. Ichikawa, J. Yoshida
Organizer
The 13nd International Conference on Microreaction Technology,
Place of Presentation
Budapest, Hungary
Year and Date
2014-06-24 – 2014-06-24
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