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2017 Fiscal Year Annual Research Report

sp3 炭素アニオン活性種制御を基軸とする機能性物質創製法の開発

Research Project

Project/Area Number 26288049
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

永木 愛一郎  京都大学, 工学研究科, 講師 (80452275)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2019-03-31
Keywordsフローマイクロリアクター / アルキルリチウム / 保護基フリー合成
Outline of Annual Research Achievements

第二級や第三級アルキルリチウム種は、発生の際の競争的逐次反応によるホモカップリング体の副生や、その後の分解反応の進行により、活性中間体を求電子剤との反応に利用することは困難または不可能である。一方、還元的リチオ化による一級アルキルリチウム種の選択的な発生が、マイクロ高速混合により実現できること、さらに、時空間制御法を利用することにより、官能基を有する一級アルキルリチウム種を分解前に後続の反応に利用できることを見出している。そこで、バッチ型反応器では達成困難なエポキシ基やシアノ基やビニル基やアルコキシカルボニル基などの各種官能基を有する高級アルキルリチウム種の発生と反応の検討を行った。時空間反応制御法を基軸として、温度-滞留時間マッピング法を駆使して活性種の生成と分解の詳細な解析を行うことにより、中間体が高濃度で生成する温度と滞留時間を求めることができ、保護基フリー合成の新手法の開発に成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

計画通りに進行したため。

Strategy for Future Research Activity

成果をもとに、収束型合成プロセスの開発に展開する予定である。

Causes of Carryover

計画の一部を30年度の取り組むため。

  • Research Products

    (18 results)

All 2018 2017 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 4 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 10 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Flash Generation and Borylation of 1-(trifluoromethyl)vinyllithium toward Synthesis of α-(trifluoromethyl)styrenes.2018

    • Author(s)
      Fujita, T.; Konno, N.; Watabe, Y.; Ichitsuka, T.; Nagaki, A.; Yoshida, J.; Ichikawa, J.
    • Journal Title

      J. Fluorine Chem.

      Volume: 207 Pages: 72-76

    • DOI

      10.1016/j.jfluchem.2018.01.004

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Fast Micromixing Enables Selective Reactions with One of Several Same Functional Groups.2018

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Yamashita, H.; Ishiuchi, S.; Takahashi, Y.; Imai, K.; Toshinari, K; Furusawa, M.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      Chem. Lett

      Volume: 47 Pages: 71-73

    • DOI

      10.1246/cl.170899

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] "Impossible" Chemistries Based on Flow and Micro.2017

    • Author(s)
      Yoshida, J.; Kim, H.; Nagaki, A.
    • Journal Title

      J. Flow Chem

      Volume: 7 Pages: 60-64

    • DOI

      10.1556/1846.2017.00017

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Micromixing Enables Chemoselective Reactions of Difunctional Electrophiles with Functional Aryllithiums.2017

    • Author(s)
      Nagaki, A.; Ishiuchi, S.; Imai, K.; Sasatsuki, K.; Nakahara, Y.; Yoshida, J.
    • Journal Title

      React. Chem. Eng.

      Volume: 2 Pages: 862-870

    • DOI

      10.1039/C7RE00142H

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Generation of hazardous methyl azide and its application to synthesis of a key-intermediate of picarbutrazox, a new potent pesticide in flow2017

    • Author(s)
      Ichinari Daisuke、Nagaki Aiichiro、Yoshida Jun-ichi
    • Journal Title

      Bioorganic & Medicinal Chemistry

      Volume: 25 Pages: 6224~6228

    • DOI

      10.1016/j.bmc.2017.07.005

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 超高速合成化学 ~マイクロリアクターの最前線~2018

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      京大テックフォーラム
    • Invited
  • [Presentation] フローマイクロリアクターを用いた精密合成2018

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      技術情報協会
    • Invited
  • [Presentation] マイクロリアクターの基本知識と効果的な使い方2017

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      情報機構
    • Invited
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors.2017

    • Author(s)
      Nagaki, A.
    • Organizer
      The 11th International Symposium on Integrated Synthesis (ISONIS-11)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors.2017

    • Author(s)
      Nagaki, A.
    • Organizer
      6th Gratama Workshop in Chemical Sciences and Innovations for a Sustainable Society
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Organolithium Chemistry Using Flow Microreactors.2017

    • Author(s)
      Nagaki, A.
    • Organizer
      2017 University of Bari
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 国際シンポ「ICAMS-1」のハイライト2017

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      フローマイクロ合成研究会(第76回研究会)
    • Invited
  • [Presentation] フロー技術の革新による超高速合成2017

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
    • Invited
  • [Presentation] イオン反応の反応集積化2017

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Organizer
      新学術領域研究「反応集積化が導く中分子戦略:高次生物機能分子の創製」平成29 年度第4回成果報告会
    • Invited
  • [Presentation] Flow Microreactors Enables Green Chemistry Approach for Organolithium Chemistry.2017

    • Author(s)
      Nagaki, A.
    • Organizer
      5th International Conference on Green Chemistry and Technology
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] フローマイクロ合成の実用化への展望2017

    • Author(s)
      永木愛一郎
    • Total Pages
      11
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      978-4-7813-1232-3
  • [Remarks] 京都大学大学院工学研究科 合成・生物化学専攻 合成化学講座 有機合成化学研究室

    • URL

      http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/yoshida-lab/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] アルキルリチウム、化合物の製造方法、ポリマー、及びポリマーの製造方法2017

    • Inventor(s)
      永木愛一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      永木愛一郎
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2017-168259

URL: 

Published: 2018-12-17  

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