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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Mechanoresponsive Reactive Polymers with Reversibly Cleavable Chains

Research Project

Project/Area Number 26288057
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

大塚 英幸  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (00293051)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords高分子反応 / 高分子合成 / 高分子構造・物性 / メカノクロミズム / 損傷検知
Outline of Annual Research Achievements

平成28年度は、これまでに得られた知見をもとに、力学的刺激に対して次世代型反応性高分子の創製を目指すとともに、動作原理の解明および普遍的な分子設計の提案を目的として研究を推進した。
具体的には、ジアリールビベンゾフラノン(DABBF)骨格を有する力学応答性高分子に関して、DABBF骨格以外の分子鎖の分子量、トポロジー、ガラス転移温度の違いによる影響を系統的に調査した。その結果、例えばポリスチレンを用いた場合では、分子量が大きくなるほど力学応答性が高くなることが明らかとなった。また、分子鎖のトポロジーに注目すると、直鎖状の高分子よりも、星型高分子の方が高い力学応答性を示すことがわかった。さらに、ガラス転移温度の違いにより、力学応答性が大きく異なることを見出した。これは分子鎖の運動性が大きく影響しているものと考えられる。架橋高分子においても、架橋密度の違いによって力学応答性が異なることが明確になり、DABBFを用いた力学応答性高分子の分子設計指針を提案することができた。
実際の実験は、本研究経費により購入した自動粉砕装置等を活用して高分子粉末に力学的な刺激を与え、電子スピン共鳴(ESR)測定により、発生したラジカル種の定性と定量を行った。ESR測定の結果、期待どおり炭素ラジカル由来のシグナルが観測され、定量化にも成功した。ラジカル種由来の色の変化を、紫外可視吸収測定のみならず、写真撮影、ムービー撮影、などを活用して多角的に評価することができた。この他にも、分子鎖が可逆的に切断・再結合する多くの反応性高分子の合成と評価を行った。
平成28年度は、最終年度であったため、研究全体の総括も行った。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Causes of Carryover

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Expenditure Plan for Carryover Budget

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (20 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (9 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 9 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results,  Open Access: 1 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 8 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Thermally Adjustable Dynamic Disulfide Linkages Mediated by Highly Air-Stable 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine-1-sulfanyl (TEMPS) Radical2017

    • Author(s)
      A. Takahashi, R. Goseki, H. Otsuka
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Pages: 2016-2021

    • DOI

      10.1002/anie.201611049

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Facile Modification and Fixation of a Diaryl Disulphide-containing Dynamic Covalent Polyester by Iodine-catalysed Insertion-like Addition Reactions of Styrene Derivatives to Disulphide Units2016

    • Author(s)
      Y. Nakai, A. Takahashi, R. Goseki, H. Otsuka
    • Journal Title

      Polym. Chem.

      Volume: 7 Pages: 4661-4666

    • DOI

      10.1039/c6py00963h

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Repeatable Mechanochemical Activation of Dynamic Covalent Bonds in Thermoplastic Elastomers2016

    • Author(s)
      K. Imato, T. Kanehara, S. Nojima, T. Ohishi, Y. Higaki, A. Takahara, H. Otsuka
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 52 Pages: 10482-10485

    • DOI

      10.1039/c6cc04767j

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Polymer-Inorganic Composites with Dynamic Covalent Mechanochromophore2016

    • Author(s)
      T. Kosuge, K. Imato, R. Goseki, H. Otsuka
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 49 Pages: 5903-5911

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b01333

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Enhancing Mechanochemical Activation in the Bulk State by Designing Polymer Architectures2016

    • Author(s)
      H. Oka, K. Imato, T. Sato, T. Ohishi, R. Goseki, H. Otsuka
    • Journal Title

      ACS Macro Lett.

      Volume: 5 Pages: 1124-1127

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.6b00529

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 動的共有結合ポリマーの開発:自在に構造変換できる高分子を目指して2016

    • Author(s)
      大塚英幸,後関頼太,今任景一
    • Journal Title

      化学と教育

      Volume: 64 Pages: 98-101

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 可逆的な炭素-炭素結合に基づく動的共有結合ポリマーゲル2016

    • Author(s)
      今任景一,後関頼太,大塚英幸
    • Journal Title

      ネットワークポリマー

      Volume: 37 Pages: 31-40

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 動的な炭素-炭素結合を利用した高分子新素材を目指して2016

    • Author(s)
      大塚英幸,後関頼太
    • Journal Title

      繊維学会誌

      Volume: 72 Pages: 332-332

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 自己修復性高分子2016

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Journal Title

      高分子

      Volume: 65 Pages: 624-625

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 自己修復性高分子材料2017

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      ゴム材料フォーラム第30回公開フォーラム
    • Place of Presentation
      東京電業会館(東京都港区)
    • Year and Date
      2017-03-29 – 2017-03-29
    • Invited
  • [Presentation] 自己修復性高分子のメカニズムと最近の動向2017

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      新規事業研究会 2017年3月度月例会
    • Place of Presentation
      東工大蔵前会館手島記念会議室(東京都目黒区)
    • Year and Date
      2017-03-12 – 2017-03-12
    • Invited
  • [Presentation] 動的共有結合を利用した自己修復性・力学応答性高分子材料2017

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      16-5ポリマーフロンティア21高機能ゲル・タフポリマーの研究最前線
    • Place of Presentation
      東工大蔵前会館ロイアルブルーホール(東京都目黒区)
    • Year and Date
      2017-01-23 – 2017-01-23
    • Invited
  • [Presentation] 機能発現を指向した動的共有結合ポリマーの設計-メカノクロミックポリマーを中心に-2016

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      第31回茨城地区「若手の会」交流会
    • Place of Presentation
      つくばセミナーハウス(茨城県つくばみらい市)
    • Year and Date
      2016-11-10 – 2016-11-11
    • Invited
  • [Presentation] Dynamic Covalent Elastomers with Mechanochromic Properties2016

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka, Hironori Oka, Raita Goseki
    • Organizer
      The International Rubber Conference 2016
    • Place of Presentation
      Kitakyushu International Conference Center, Kitakyushu, Fukuoka, Japan
    • Year and Date
      2016-10-24 – 2016-10-26
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 高分子材料の分子鎖切断と修復過程の可視化および定量解析2016

    • Author(s)
      大塚英幸、小菅孝浩、今任景一、後関頼太
    • Organizer
      日本機械学会2016年度年次大会
    • Place of Presentation
      九州大学伊都キャンパス(福岡市西区)
    • Year and Date
      2016-09-11 – 2016-09-14
  • [Presentation] Mechanochromic Polymers with Dynamic Carbon-Carbon Covalent Bonds2016

    • Author(s)
      Hideyuki Otsuka, Takahiro Kosuge, Hironori Oka, Keiichi Imato, Raita Goeki
    • Organizer
      International Symposium on Polymer Chemistry (PC2016)
    • Place of Presentation
      Changchun, China
    • Year and Date
      2016-09-07 – 2016-09-10
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 平衡系の共有結合を有する自己修復性および力学応答性ポリマー2016

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      高分子加工技術研究会第85例会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学鶴舞キャンパス(名古屋市昭和区)
    • Year and Date
      2016-06-06 – 2016-06-06
    • Invited
  • [Presentation] 動的共有結合化学が拓く自己修復性および力学応答性高分子デザイン2016

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      第65回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      神戸国際会議場・展示場(兵庫県神戸市中央区)
    • Year and Date
      2016-05-25 – 2016-05-27
    • Invited
  • [Presentation] 高分子の応力可視化に関する最新動向とメカノクロミックポリマー開発の新展開2016

    • Author(s)
      大塚英幸
    • Organizer
      第105回有機デバイス研究会「最先端高分子材料と応用」
    • Place of Presentation
      静岡大学浜松キャンパス(静岡県浜松市)
    • Year and Date
      2016-04-15 – 2016-04-15
    • Invited
  • [Remarks] 大塚研究室ホームページ

    • URL

      http://www.op.titech.ac.jp/polymer/lab/otsuka/index.html

URL: 

Published: 2018-01-16  

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