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2015 Fiscal Year Annual Research Report

π共役系の高次構造制御と機能発現

Research Project

Project/Area Number 26288093
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

若宮 淳志  京都大学, 化学研究所, 准教授 (60362224)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordsπ共役 / 高次元 / 円偏光発光 / 近赤外吸収 / 太陽電池
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、複数のπ共役が効果的に接続できる「π共役交差接合骨格」として、十字型、T字型、および三方型の独自の骨格を設計し、これらを核構造に用いてπ共役をシート状(二次元)やクラスター状(三次元)に拡張した革新的な機能性高次π共役系分子群の創製に取り組むものである。
本年度は、まず、これまでに開発を進めてきた酸素架橋型トリアリールアミン骨格について、アリール環の一つをナフタレン環に拡張することで、反転障壁の増大に伴ってらせん構造をもたせた一連の化合物を合成した。これらは室温で光学分割可能であり、円偏光発光特性を示すことを見出した。さらに、これらの化合物は固体状態でも円偏光発光特性を示し、置換基効果により、青色から赤色まで可視光領域全域でその発光色も変化できることがわかった。
また、T字型構造をユニットとして、ベンゾチアジアゾールにイミダゾール骨格を縮環させた誘導体の効率合成法を開発しは。本骨格は小さなバンドギャップをもち、これを構成骨格に用いてπ共役を拡張させることにより、近赤外吸収を示す光電変換材料へ転換できる可能性を見出した。
さらに、アズレンを核構造に用いて、準平面型構造をもつ酸素架橋型トリアリールアミン骨格を導入した有機半導体材料を設計、合成した。これをバッファ層材料に用いることで、ペロブスカイト太陽電池の光電変換効率が、従来の材料を用いた場合に比べて2割も向上することを見出した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

本提案課題で示した分子設計に基づいて、標的化合物群の合成を進め、申請段階で期待した物性発現を確認することができた。本申請で示した本分子設計の妥当性を示す結果が得られている。

Strategy for Future Research Activity

最終年度となる本年度は、これまでに開発した各ユニットを用いて、さらに高次元にπ共役骨格を拡張した材料の開発に取り組む。特に、ペロブスカイト層上や電極基板上での有機半導体材料の分子配向の制御に焦点を当て、π共役骨格の構造と配向特性、さらには電荷輸送特性との相関解明を進める。これらに基づいて、突出した機能発現を実証し、これにより、「高次元π共役材料」という新分野を確立したい。

Causes of Carryover

HPLCでの分離精製装置の購入を予定していたが、最新型の納入予定が次年度になったため、繰越を申請した。

Expenditure Plan for Carryover Budget

H28年度初期に、最新型のHPLC分離精製用ポンプを搭載した装置を購入予定である。

  • Research Products

    (29 results)

All 2016 2015

All Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (25 results) (of which Int'l Joint Research: 9 results,  Invited: 13 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] 1,3,5,7-Tetra(Bpin)azulene by Exhaustive Direct Borylation of Azulene and 5,7-Di(Bpin)azulene by Selective Subsequent Deborylation2015

    • Author(s)
      Hidetaka Nishimura, Maria N. Eliseeva, Atsushi Wakamiya, Lawrence T. Scott
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 26 Pages: 1578-1580

    • DOI

      DOI: 10.1055/s-0034-1380686

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Hole-Transporting Materials with a Two-Dimensionally Expanded π-System around an Azulene Core for Efficient Perovskite Solar Cells2015

    • Author(s)
      Hidetaka Nishimura, Naoki Ishida, Ai Shimazaki, Atsushi Wakamiya, Akinori Saeki,* Lawrence T. Scott, and Yasujiro Murata
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 15656-15659

    • DOI

      DOI: 10.1021/jacs.5b11008

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Design of Functional pi-Electron Materials based on the Characteristic Features of Boron2015

    • Author(s)
      A. Wakamiya, S. Yamaguchi
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 64 Pages: 1357-1377

    • DOI

      doi.org/10.1246/bcsj.20150151

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 高効率ペロブスカイト太陽電池のための有機半導体材料の設計と開発2016

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      第3回CUTEシンポジウム:コンピュータ化学「計算科学と実験化学の接点」
    • Place of Presentation
      三重大学
    • Year and Date
      2016-03-28 – 2016-03-28
    • Invited
  • [Presentation] Development of Polymers Using Partially Oxygen-Bridged Triarylamine Skeleton for Hole-Transporting Buffer Layer in Perovskite Solar Cells2016

    • Author(s)
      Anesh Gopal, Hidetaka Nishimura, Naoki Maruyama, Jaehyun Lee, Ai Shimazaki, Naoki Ishida, Akinori Saeki, Atsushi Wakamiya, Yasujiro Murata
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-26 – 2016-03-26
  • [Presentation] 高効率ペロブスカイト太陽電池:中間体の構造解明と新規有機半導体材料開発2016

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会ATP
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
    • Invited
  • [Presentation] ピリジンが縮環したベンゾチアジアゾール誘導体の合成と物性2016

    • Author(s)
      岡崎修平、荒巻吉考、若宮淳志、村田靖次郎
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] 2つのBF2基で架橋したジピロリルエタンジオンを電子受容性骨格としてもつD-A-D型有機色素2016

    • Author(s)
      下河広幸、若宮淳志、村田靖次郎
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] ペロブスカイト太陽電池高効率化のための材料開発2016

    • Author(s)
      若宮淳志、西村秀隆、中池由美、嶋崎 愛、村田靖次郎
    • Organizer
      第63回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      東京工業大学
    • Year and Date
      2016-03-19 – 2016-03-19
    • Invited
  • [Presentation] Hole-Transporting Materials with a Two-Dimensionally Expanded pi-System for Efficient Perovskite Solar Cells2016

    • Author(s)
      Atsushi Wakamiya, Hidetaka Nishimura, Naoki Ishida, Ai Shimazaki, Akinori Saeki, Lawrence T. Scott, Yasujiro Murata
    • Organizer
      ICRIS2016
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2016-03-07 – 2016-03-07
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Molecular Design for p-Type Buffer Materials toward Highly Efficient Perovskite Solar Cells2016

    • Author(s)
      Atsushi Wakamiya
    • Organizer
      China-Japan Joint Symposium on Functional Supramolecular
    • Place of Presentation
      岡崎
    • Year and Date
      2016-02-23 – 2016-02-26
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 有機合成の視点から挑むペロブスカイト型太陽電池の高効率化2016

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      有機合成のニュートレンド2016
    • Place of Presentation
      大阪科学技術センター
    • Year and Date
      2016-02-03 – 2016-02-03
    • Invited
  • [Presentation] Toward Efficient Perovskite Solar Cells: Development of New Charge-Transporting Materials and Surface Treatment of Lead Halide Perovskite Layer2015

    • Author(s)
      Atsushi Wakamiya, Hidetaka Nishimura, Naoki Maruyama, Ai Shimazaki, Yumi Nakaike, Masaru Endo, Tomoko Aharen, Yasujiro Murata
    • Organizer
      Pacifichem2015
    • Place of Presentation
      Hawaii
    • Year and Date
      2015-12-18 – 2015-12-18
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Diboron chelate complex with oxalyl pyrrolide as a new electron-accepting unit2015

    • Author(s)
      Hiroyuki Shimogawa, Atsushi Wakamiya, Yasujiro Murata
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii
    • Year and Date
      2015-12-17 – 2015-12-17
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 高性能化に向けた新規材料開発と構造解析2015

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      2015年電気化学会関東支部セミナー
    • Place of Presentation
      東京大学
    • Year and Date
      2015-12-03 – 2015-12-03
    • Invited
  • [Presentation] 有機無機ハイブリッド型太陽電池~合成化学からのアプローチ~2015

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      第47回有機合成セミナー
    • Place of Presentation
      大阪市立工業研究所
    • Year and Date
      2015-10-28 – 2015-10-28
    • Invited
  • [Presentation] π軌道の精密制御に基づく機能性材料開発2015

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会 野副記念奨励賞受賞講演
    • Place of Presentation
      松山
    • Year and Date
      2015-09-25 – 2015-09-25
    • Invited
  • [Presentation] 2つのBF2基で架橋したジピロリルエタンジオンを電子受容性骨格にもつD-A型有機色素2015

    • Author(s)
      下河 広幸・若宮 淳志・村田 靖次郎
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      松山大学
    • Year and Date
      2015-09-25 – 2015-09-25
  • [Presentation] 円偏光発光特性を有する酸素架橋トリアリールアミン誘導体の開発2015

    • Author(s)
      西村秀隆・森崎泰弘・中條善樹・若宮淳志・村田靖次郎
    • Organizer
      第26回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      松山大学
    • Year and Date
      2015-09-25 – 2015-09-25
  • [Presentation] ロブスカイト太陽電池の高効率化にむけた有機半導体材料開発2015

    • Author(s)
      若宮淳志、西村秀隆、Anesh Gopal、丸山直輝、嶋崎 愛、中池由美、阿波連知子、遠藤 克、石田直輝、佐伯昭紀、村田靖次郎
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
    • Invited
  • [Presentation] Bis(difluoroboron) Dipyrrolylethanedione as a New Electron-Accepting Unit for D-A Type Organic Dyes2015

    • Author(s)
      Hiroyuki Shimogawa, Atsushi Wakamiya, Yasujiro Murata
    • Organizer
      The Seventh East Asia Symposium on Functional Dyes and Advanced Materials
    • Place of Presentation
      大阪府立大学
    • Year and Date
      2015-09-03 – 2015-09-03
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of Organic Semiconductors toward Highly Efficient Perovskite Solar Cells2015

    • Author(s)
      Atsushi Wakamiya
    • Organizer
      IUPAC-2015
    • Place of Presentation
      Busan, Korea
    • Year and Date
      2015-08-10 – 2015-08-10
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of New Hole-Transporting Materials Containing Quasiplanar Skeleton for Perovskite-Based Solar Cells2015

    • Author(s)
      Hidetaka Nishimura, Naoki Maruyama, Masaru Endo, Atsushi Wakamiya, Lawrence T. Scott, Yasujiro Murata
    • Organizer
      16th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      Spain
    • Year and Date
      2015-07-09 – 2016-07-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] pi-Conjugated Compounds with Thiazole-fused Benzothiadiazole as T-shaped Electron-accepting Units2015

    • Author(s)
      Atsushi Wakamiya, Motoi Satou, Megumi Hori, Masaru Endo, and Yasujiro Murata
    • Organizer
      16th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      Spain
    • Year and Date
      2015-07-09 – 2015-07-09
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ペロブスカイト太陽電池高効率化のための有機半導体材料開発2015

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Organizer
      第11回有機太陽電池シンポジウム
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-08
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis and Properties of D-A Type Organic Dye Containing Bis(dipyrrinato)Zn(II) Complex as a Core Skeleton2015

    • Author(s)
      Hiroyuki Shimogawa, Tsutomu Miura, Atsushi Wakamiya, Yasujiro Murata 
    • Organizer
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-08
  • [Presentation] 2D pi-Conjugated Compounds Containing Azulene as a Core Unit: Application to Hole-Transporting Materials in Perovskite Solar Cells2015

    • Author(s)
      Hidetaka Nishimura, Naoki Ishida, Akinori Saeki, Lawrence T. Scott, Atsushi Wakamiya, Yasujiro Murata
    • Organizer
      The 10th Organoelement Chemistry Seminar
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2015-06-08 – 2015-06-08
  • [Presentation] An Approach of Organic Chemist toward Efficient Perovskite Solar Cells2015

    • Author(s)
      Atsushi Wakamiya, Hidetaka Nishimura, Naoki Maruyama, Ai Shimazaki, Yumi Nakaike, Yasujiro Murata
    • Organizer
      10th Organoelement Chemistry Seminar
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2015-06-05 – 2015-06-05
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] 太陽光と光電変換機能―異分野融合から生まれる次世代太陽電池―「第2章-11 準平面構造を鍵骨格に用いた有機半導体材料の開発」2016

    • Author(s)
      若宮淳志
    • Total Pages
      307 (6)
    • Publisher
      CMC出版

URL: 

Published: 2017-01-06  

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