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2015 Fiscal Year Annual Research Report

金属ナノ粒子/半導体ヘテロ界面の精密設計に基づく可視光利用型ファインケミカル合成

Research Project

Project/Area Number 26289296
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

平井 隆之  大阪大学, 太陽エネルギー化学研究センター, 教授 (80208800)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 白石 康浩  大阪大学, 太陽エネルギー化学研究センター, 准教授 (70343259)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords光触媒 / 金属ナノ粒子 / 半導体酸化物 / 有機合成 / 白金 / 金 / 可視光
Outline of Annual Research Achievements

金属ナノ粒子/半導体酸化物からなるヘテロ相界面を有する光触媒により、金属ナノ粒子の局在プラズモン共鳴に基づく可視光吸収と半導体への電子注入を進行させ、ファインケミカルを合成する新触媒プロセスを開発する。相界面の緻密設計による高効率電荷分離の実現、ならびに相界面近傍への還元サイトの導入による新物質変換反応への展開を通して、太陽エネルギーの化学エネルギーへの高効率変換を図る。これらの研究を通して、従来の触媒プロセスでは達成の困難な高難度の有機合成を、安価かつ安全な試薬を用いて、常温・常圧下、有害な廃棄物を出さずに進行させるクリーンプロセスを実現する。
平成27年度は、Ptナノ粒子を酸化タンタル(Ta2O5)に担持した触媒による可視光酸素化反応を行った。Ptナノ粒子はバンド間遷移に基づく幅広い可視光吸収(~800 nm)を示す。Ptナノ粒子の可視光吸収により生成した励起電子(Hot electron)は半導体担体に注入されることなく、O2分子を表面で効率よく活性化する。この活性化されたO2分子がアルコールなどの基質を効率よく酸化することを見出した。本反応での550nmの励起波長における酸素酸化反応の量子収率は20%を超え、極めて効率よく光エネルギーを化学エネルギーに変換できることが分かった。このような高活性は、Ptナノ粒子とTa2O5の強い接合によりPtナノ粒子の電子密度が極めて大きくなり、Ptナノ粒子の可視光吸収によるHot electronの生成が促進されるためであることを種々の分光分析により明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

Ptナノ粒子を担持したTa2O5により可視光酸素酸化反応を効率よく進行させることができることを明らかにした。半導体酸化物上でのナノ粒子の機能に関する知見が蓄積されてきており、今後の研究課題を順調にクリアできる感触を得ている。それゆえ、区分②に該当すると判断できる。

Strategy for Future Research Activity

これまでの研究により、Pt、AuおよびPdナノ粒子の光触媒特性を明らかにしてきたため、これらの知見は多く蓄積されてきている。特に、Ptナノ粒子に関しては、従来よく研究されてきたAuナノ粒子を上回る活性が発現することが明らかにされ始めている。特に、半導体上のカチオン種が可視光活性を発現する要因となることを明らかにし始めており、このような性質をうまく使うことにより、新たな性質を発現する可能性が極めて高い。これらの新規光触媒に関する基礎解析を行った上、物質変換反応への展開を図る。

  • Research Products

    (22 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (19 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Effects of Surface Defects on Photocatalytic H2O2 Production by Mesoporous Graphitic Carbon Nitride under Visible Light Irradiation2015

    • Author(s)
      Yasuhiro Shiraishi, Yusuke Kofuji, Hirokatsu Sakamoto, Shunsuke Tanaka, Satoshi Ichikawa, and Takayuki Hirai
    • Journal Title

      ACS Catalysis

      Volume: 5 Pages: 3058-3066

    • DOI

      10.1021/acscatal.5b00408

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Hot-Electron-Induced Highly Efficient O2 Activation by Pt Nanoparticles Supported on Ta2O5 Driven by Visible Light2015

    • Author(s)
      Hirokatsu Sakamoto, Tomoyuki Ohara, Naoki Yasumoto, Yasuhiro Shiraishi, Satoshi Ichikawa, Shunsuke Tanaka, and Takayuki Hirai
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Pages: 9324-9332

    • DOI

      10.1021/jacs.5b04062

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 金ナノ粒子/二酸化チタンプラズモン光触媒におけるホットエレクトロンの注入メカニズム2016

    • Author(s)
      安本尚樹、坂本浩捷、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      日本化学会第96年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] 二酸化チタン光触媒の表面酸素欠陥を利用する水と窒素からのアンモニア生成2016

    • Author(s)
      平川裕章、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      日本化学会第96年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] 二酸化チタン/グラフェン複合光触媒によるシクロヘキサンの部分酸化2016

    • Author(s)
      塩田真五、平川裕章、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      日本化学会第96年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] 窒化炭素/メリト酸トリイミド複合体を光触媒とする高効率過酸化水素生成2016

    • Author(s)
      大喜多哲史、小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      日本化学会第96年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-25 – 2016-03-25
  • [Presentation] CdSの硫黄欠陥を反応サイトとするアゾベンゼンの選択的可視光還元2016

    • Author(s)
      片山弥優、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第117回触媒討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-21 – 2016-03-21
  • [Presentation] Pt-Pd合金ナノ粒子担持タンタル酸化物による可視光脱ハロゲン反応2016

    • Author(s)
      坂本浩捷、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第117回触媒討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-21 – 2016-03-21
  • [Presentation] 窒化炭素/芳香族イミド/グラフェン複合光触媒による高効率過酸化水素合成2016

    • Author(s)
      磯部友希、小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第117回触媒討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-21 – 2016-03-21
  • [Presentation] 窒化炭素/ビフェニルジイミド複合光触媒による可視光過酸化水素合成2016

    • Author(s)
      小藤勇介、大喜多哲史、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第117回触媒討論会
    • Place of Presentation
      大阪府立大学中百舌鳥キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-21 – 2016-03-21
  • [Presentation] グラファイト状窒化炭素への白金ナノ粒子の担持と可視光水素生成活性2015

    • Author(s)
      小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] 白金ナノ粒子担持二酸化チタン光触媒によるエポキシドの水素化反応2015

    • Author(s)
      平川裕章、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] 可視光応答型光触媒によるヒドラゾベンゼンの選択的合成2015

    • Author(s)
      片山弥優、平川裕章、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] 窒化炭素/グラフェン複合光触媒による高効率過酸化水素生成2015

    • Author(s)
      磯部友希、小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] 金ナノ粒子/バナジン酸ビスマス系による可視光過酸化水素生成2015

    • Author(s)
      塩田真五、平川裕章、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] ビフェニルジイミドを導入した窒化炭素光触媒による高効率過酸化水素生成2015

    • Author(s)
      大喜多哲史、小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] 金ナノ粒子/二酸化チタンプラズモン光触媒における電子注入メカニズム2015

    • Author(s)
      安本尚樹、坂本浩捷、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] 白金ナノ粒子/タンタル酸化物系による分子状酸素の可視光活性化2015

    • Author(s)
      坂本浩捷、安本尚樹、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      第116回触媒討論会
    • Place of Presentation
      三重大学津キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-16 – 2015-09-16
  • [Presentation] Visible-light-induced hydrogen peroxide production by aromatic diimide-doped carbon nitride photocatalysts2015

    • Author(s)
      小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      2015年光化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学杉本キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-09 – 2015-09-09
  • [Presentation] Sunlight-Driven Hydrogen Peroxide Production from Water and Molecular Oxygen by Metal-free Photocatalyst2015

    • Author(s)
      小藤勇介、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      触媒学会西日本支部第6回触媒科学研究発表会
    • Place of Presentation
      愛媛大学城北地区
    • Year and Date
      2015-06-12 – 2015-06-12
  • [Presentation] One-Pot Synthesis of Imines from Nitroaromatics and Alcohols by TandemPhotocatalytic and Catalytic Reactions on Degussa (Evonik) P25 TitaniumDioxide2015

    • Author(s)
      片山弥優、平川裕章、白石康浩、平井隆之
    • Organizer
      触媒学会西日本支部第6回触媒科学研究発表会
    • Place of Presentation
      愛媛大学城北地区
    • Year and Date
      2015-06-02 – 2015-06-02
  • [Remarks] 大阪大学太陽エネルギー化学研究センター平井研究室

    • URL

      http://www.cheng.es.osaka-u.ac.jp/hirailab/home.html

URL: 

Published: 2017-01-06  

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