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2014 Fiscal Year Annual Research Report

Molecular level studies of advanced phosphide catalysts with high activity in hydrodeoxygenation

Research Project

Project/Area Number 26289301
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

大山 茂生  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50572939)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 阪東 恭子  独立行政法人産業技術総合研究所, 化学プロセス研究部門, 主任研究員 (50357828)
高垣 敦  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (30456157)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords水素化脱酸素 / リン化物 / 反応機構 / バイオマス / バイオオイル
Outline of Annual Research Achievements

木質系バイオマスを急速熱分解して得られる熱分解油はバイオオイルと呼ばれ、石油代替の燃料として注目されている。しかしながら、バイオオイルは多くの酸素含有化合物で構成されており、発熱量が低く、酸性が高く、保存安定性に乏しいため、オイルの高品位化が必須とされている。そこで、本研究では、バイオオイル中の酸素を除去できる高性能な水素化脱酸素触媒を開発することを目的としている。今年度は、モデル化合物としてガンマバレロラクトン(GVL)の水素化脱酸素反応に活性を示す触媒を探索した。各種シリカ担持金属リン化物を調製し、それらの水素化脱酸素反応活性を評価した。触媒反応は固定床流通系反応装置により評価した。触媒の反応活性は大きく異なった。Ni2Pは最も高い転化率を示した。開環反応が初期に進行し、ペンタン酸がはじめに得られた。その後、高転化率領域における主生成物はブタンであった。一方、MoPの場合は、2メチルテトラヒドロフラン(2MTHF)が中間生成物として選択的に得られた。2MTHFはその後、開環し、ペンタナール、n-ペンテンへと変換された。WPの場合では、GVLの開環反応が初めに進行し、ペンタン酸が中間生成物として得られるが、その後はエステル(ペンチルバレレート)が得られた。このように、各種リン化物を用いてGVLの水素化脱酸素反応を行ったところ、金属種により生成物分布に大きな違いがあることがわかった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の計画通り、水素化脱酸素反応において、高活性、高選択性を示す触媒を見出し、それらの反応機構について明らかにしてきている。

Strategy for Future Research Activity

反応速度論的解析を行い、種々金属リン化物触媒の反応活性について詳細に検討する。また、in situ XAFSおよびFTIRにより、反応中の活性サイトの挙動について知見を得る。

Causes of Carryover

研究補助員の雇用に係る経費を予定していたが、今年度は研究の遂行に必要な物品の購入を優先させた。

Expenditure Plan for Carryover Budget

次年度は、研究加速のため人件費に充てる。

  • Research Products

    (16 results)

All 2015 2014

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (10 results) (of which Invited: 6 results)

  • [Journal Article] Nature of active sites in Ni2P hydrotreating catalysts as probed by iron substitution2015

    • Author(s)
      H. Zhao, S.T. Oyama, H-J. Freund, R. Wlodarczyk, M. Sirerka
    • Journal Title

      Applied Catalysis B: Environmental

      Volume: 164 Pages: 204-216

    • DOI

      10.1016/j.apcatb.2014.09.010

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Production of Phenol and Cresol from Guaiacol on Nickel Phosphide Catalysts Supported on Acidic Supports2015

    • Author(s)
      S.T. Oyama, T. Onkawa, A. Takagaki, R. Kikuchi, S. Hosokai, Y. Suzuki, K.K. Bando
    • Journal Title

      Topics in Catalysis

      Volume: 58 Pages: 201-210

    • DOI

      10.1007/s11244-015-0361-5

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Active Sites in Ni2P/USY Catalysts for the Hydrodeoxygenation of 2-Methyltetrahydrofuran2015

    • Author(s)
      A. Cho, A. Takagaki, R. Kikuchi, S.T. Oyama
    • Journal Title

      Topics in Catalysis

      Volume: 58 Pages: 219-231

    • DOI

      10.1007/s11244-015-0363-3

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Kinetic and FTIR studies of 2-methyltetrahydroguran hydrodeoxygenation on Ni2P/SiO22014

    • Author(s)
      A. Cho, H. Kim, A. Iino, A. Takagaki, S.T. Oyama
    • Journal Title

      Journal of Catalysis

      Volume: 318 Pages: 151-161

    • DOI

      10.1016/j.jcat.2014.07.021

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic pyrolysis with ZSM-5 based additive as co-catalyst to Y-zeolite in two reactor configurations2014

    • Author(s)
      O.D. Mante, F.A. Agblevor, S.T. Oyama, R. McClung
    • Journal Title

      Fuel

      Volume: 117 Pages: 649-659

    • DOI

      10.1016/j.fuel.2013.09.034

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Kinetic studies of hydrodeoxygenation of 2-methyltetrahydrofuran on a Ni2P/SiO2 catalyst at medium pressure2014

    • Author(s)
      A. Iino, A. Cho, A. Takagaki, R. Kikuchi, S.T. Oyama
    • Journal Title

      Journal of Catalysis

      Volume: 311 Pages: 17-27

    • DOI

      10.1016/j.jcat.2013.11.002

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Kinetic and Spectroscopic Studies of Catalytic Mechanisms2015

    • Author(s)
      S. Ted Oyama, Ayako Iino, Ara Cho, Jieun Shin, Atsushi Takagaki, Ryuji Kikuchi, Phuong Bui, Kyoko Bando
    • Organizer
      XIV Mexican Congress on Catalysis, V International Congress on Catalysis
    • Place of Presentation
      Valle de Bravo, State of Mexico (メキシコ)
    • Year and Date
      2015-04-19 – 2015-04-21
    • Invited
  • [Presentation] Nanotechnology in Catalysis2015

    • Author(s)
      S. Ted Oyama, Ayako Iino, Ara Cho, Jieun Shin, Atsushi Takagaki, Ryuji Kikuchi, Phuong Bui, Kyoko Bando
    • Organizer
      Coloquium: Trends, Challenges, and Opportunities in Catalysis in the 21st Century
    • Place of Presentation
      Universidad Nacional Autonoma de Mexico, Mexico City (メキシコ)
    • Year and Date
      2015-04-16 – 2015-04-17
    • Invited
  • [Presentation] リン化ニッケル触媒を用いた熱分解バイオオイルの脱酸素化改質2015

    • Author(s)
      小池夏萌、高垣敦、菊地隆司、Oyama, S. Ted 、西村俊、海老谷幸喜、細貝聡、鈴木善三
    • Organizer
      第115回触媒討論会
    • Place of Presentation
      成蹊大学(東京都)
    • Year and Date
      2015-03-23 – 2015-03-24
  • [Presentation] Kinetic and Spectroscopic Studies of Catalytic Mechanisms2015

    • Author(s)
      S. Ted Oyama, Ayako Iino, Ara Cho, Jieun Shin, Atsushi Takagaki, Ryuji Kikuchi, Phuong Bui, Kyoko Bando
    • Organizer
      Mini Symposium on Nanocatalysis for Energy and Environmental Applications
    • Place of Presentation
      沖縄科学技術大学院大学(沖縄県)
    • Year and Date
      2015-02-09 – 2015-02-11
    • Invited
  • [Presentation] リン化ニッケル触媒を用いた熱分解バイオオイルの水素化脱酸素2014

    • Author(s)
      小池夏萌、細貝聡、高垣敦、西村俊、菊地隆司、海老谷幸喜、鈴木善三、S. Ted Oyama
    • Organizer
      化学工学会 第46回秋季大会
    • Place of Presentation
      九州大学(福岡県)
    • Year and Date
      2014-09-17 – 2014-09-19
  • [Presentation] Kinetic and Spectroscopic Studies of Catalytic Mechanisms: Hydrodeoxygenation of Biomass Feedstocks on Transition Metal Phosphides2014

    • Author(s)
      S. Ted Oyama, Ayako Iino, Jeun Shin, Ara Cho, Phuong Bui, Atsushi Takagaki, Ryuji Kikuchi, Kyoko Bando
    • Organizer
      248th ACS National Meeting
    • Place of Presentation
      moscone center, サンフランシスコ(アメリカ)
    • Year and Date
      2014-08-10 – 2014-08-14
    • Invited
  • [Presentation] リン化ニッケル触媒を用いた熱分解バイオオイル製造2014

    • Author(s)
      小池夏萌、高垣敦、菊地隆司、S. Ted Oyama、細貝聡、鈴木善三、西村俊、海老谷幸喜
    • Organizer
      第23回日本エネルギー学会大会
    • Place of Presentation
      九州大学(福岡県)
    • Year and Date
      2014-07-19 – 2014-07-20
  • [Presentation] Mechanism of Hydrodeoxygenation: Transition Metal Phosphides2014

    • Author(s)
      S. T. Oyama
    • Organizer
      Workshop on Materials and Catalysis for Clean Energy
    • Place of Presentation
      マラガ(スペイン)
    • Year and Date
      2014-06-23 – 2014-06-24
    • Invited
  • [Presentation] Studies of Reaction Mechanisms by Transient Observation of Adsorbed Intermediates2014

    • Author(s)
      S. T. Oyama
    • Organizer
      7th Singapore Catalysis Forum
    • Place of Presentation
      Biopolis, シンガポール(シンガポール)
    • Year and Date
      2014-05-24 – 2041-05-24
    • Invited
  • [Presentation] リン化ニッケル触媒を用いた熱分解バイオオイルの脱酸素化2014

    • Author(s)
      小池夏萌、飯野彩子、Phuong Bui、細貝聡、高垣敦、菊地隆司、S. T. Oyama
    • Organizer
      第3回JACI/GSCシンポジウム
    • Place of Presentation
      東京国際フォーラム(東京都)
    • Year and Date
      2014-05-22 – 2014-05-23

URL: 

Published: 2016-06-01  

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