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2015 Fiscal Year Annual Research Report

Molecular level studies of advanced phosphide catalysts with high activity in hydrodeoxygenation

Research Project

Project/Area Number 26289301
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

大山 茂生  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50572939)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 阪東 恭子  国立研究開発法人産業技術総合研究所, 化学プロセス研究部門, 主任研究員 (50357828)
高垣 敦  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (30456157)
Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords水素化脱酸素 / リン化物 / 反応機構 / バイオマス / バイオオイル
Outline of Annual Research Achievements

再生可能資源である木質系バイオマスから液体輸送燃料へ変換するプロセスとして急速熱分解法がある。熱分解して得られる液体成分はバイオオイルと呼ばれ重油相当の発熱量を有する。しかしながら、生成物の多くは含酸素化合物からなり、化学的、熱的に不安定であるため、触媒を用いた水素化脱酸素反応によるアップグレーディングが望まれている。我々は、金属リン化物触媒が貴金属触媒や硫化物触媒よりも高活性、高選択性を示すことを見出してきた。本研究では、モデル化合物としてガンマバレロラクトン(GVL)を用い、金属リン化物触媒による水素化脱酸素反応の反応機構の解明を行った。用いる金属リン化物により、反応ネットワークが異なることがわかった。また、反応は250℃ではほとんど進行しないが、300~350℃では効率よく脱酸素が進行した。NiとMoからなるバイメタルリン化物触媒を高表面積を有する酸性担体に担持し反応に用いると、Ni2Pと同様に高い転化率を示しつつも、かつ選択的にC5生成物を得ることができた。Ni2P触媒を用いたin situ XAFS測定では、GVL導入直後にNiのwhite lineが微増した。GVLの酸素原子がNiサイトに吸着したためと考えられる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初の計画通り、水素化脱酸素反応の反応機構を明らかにしてきた。また、合金化により選択性の制御が可能であることもわかった。

Strategy for Future Research Activity

反応機構のより詳細な解明のため、in situ FTIRおよびin situ XAFS測定を行い、反応中の吸着種や活性サイトの挙動について知見を得る。

Causes of Carryover

反応試験のために部品等を新規購入して組み立てることを想定していたが、既存の装置を用いることができたため。

Expenditure Plan for Carryover Budget

次年度は研究の加速のため人件費に充てる。

  • Research Products

    (6 results)

All 2016 2015

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Upgrading of Pyrolysis Bio-oil using Nickel Phosphide Catalysts2016

    • Author(s)
      Natsume Koike, Sou Hosokai, Atsushi Takagaki, Shun Nishimura, Ryuji Kikuchi, Kohki Ebitani, Yoshizo Suzuki, S. Ted Oyama
    • Journal Title

      Journal of Catalysis

      Volume: 333 Pages: 115-126

    • DOI

      10.1016/j.jcat.2015.10.022

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Kinetics and mechanisms of catalytic reactions: hydrodeoxygenation of model bio-oil compounds on nickel phosphide2016

    • Author(s)
      S. Ted Oyama
    • Organizer
      The 16th International Congress on Catalysis
    • Place of Presentation
      China National Convention Center, 北京(中国)
    • Year and Date
      2016-07-03 – 2016-07-08
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Effect of contact time, reaction temperature, and reactant pressure on reaction sequences: The case of guaiacol hydrodeoxygenation on Ni phosphide catalysts2016

    • Author(s)
      S. Ted Oyama, Pengfei Yang, Atsushi Takagaki, Ryuji Kikuchi
    • Organizer
      251st American Chemical Society National Meeting & Exposition
    • Place of Presentation
      サンディエゴ(アメリカ)
    • Year and Date
      2016-03-13 – 2016-03-17
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 金属リン化物触媒を用いたバイオオイルのアップグレーディング2016

    • Author(s)
      高垣敦、菊地隆司、S. Ted Oyama
    • Organizer
      石油学会ジュニア・ソサイアティ 北海道・東北地区講演会
    • Place of Presentation
      秋田県秋田市、秋田大学
    • Year and Date
      2016-02-15 – 2016-02-15
    • Invited
  • [Presentation] Kinetics and mechanism of hydrodeoxygenation of a model biomass compound on nickel phosphide2015

    • Author(s)
      S. Ted Oyama
    • Organizer
      The 8th Sino-US Joint Conference of Chemical Engineering
    • Place of Presentation
      East China University of Science and Technology, 上海(中国)
    • Year and Date
      2015-10-12 – 2015-10-16
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Kinetic and spectroscopic studies of catalytic mechanisms: Hydrodeoxygenation of biomass feedstocks on transition metal phosphides2015

    • Author(s)
      S. Ted Oyama, Ayako Iino, Jieun Shin, Phoung Bui, Atsushi Takagaki, Ryuji Kikuchi, Kyoko Bando
    • Organizer
      250th American Chemical Society National Meeting & Exposition
    • Place of Presentation
      ボストン(アメリカ)
    • Year and Date
      2015-08-16 – 2015-08-20
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2017-01-06  

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