2016 Fiscal Year Annual Research Report
Organic synthesis of functional polycyclic compounds with ynolates
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26293004
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| Research Institution | Kyushu University |
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Principal Investigator |
新藤 充 九州大学, 先導物質化学研究所, 教授 (40226345)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
岩田 隆幸 九州大学, 先導物質化学研究所, 助教 (00781973)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | 有機化学 / 多環化合物 / トリプチセン / イノラート / アルカロイド / 全合成 / 連続反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
イノラートとアラインとのトリプル環化反応による９－ヒドロキシ置換トリプチセンの合成と変換反応について検討した。3つのメトキシ基がシン配置となったトリプチセン（平成２６年度報告済み）の９位水酸基をメチル化したところ、有機溶媒に対する溶解性が向上し精製が容易になった。２，７，１４位にフッ素を導入したトリプチセンの合成にも成功した。そこからオルトリチオ化でトリプチセンアラインの生成を試みたが成功しなかった。しかし、フッ素のオルト位をヨウ素化したのちリチウムハロゲン交換で試みたところ、トリプチセンアラインの生成に成功した。この成果は今後、トリプチセンの環拡張に有効である。
３－トリメチルシリルベンザインとイノラートとのトリプル環化付加を試みたところ、トリプチセンの生成に成功し、エックス線結晶解析からトリメチルシリル基が同一面に配置されたシン置換であること、立体障害のためベンゼン環に歪が生じていることが判明した。この歪エネルギーを駆動力として様々な変換反応を試みた。その結果、トリメチルシリル基のハロゲン置換反応においては一つ目のハロゲンの導入が速く、２つ目３つ目は順次遅くなることが分かった。この結果を利用して、１－ブロモー８－クロロー１８－ヨードトリプチセンの合成にも成功した。この化合物はキラリティーを有していることから、キラルトリプチセンの原料として有用である。このトリストリメチルシリルトリプチセンを塩基処理をすることで脱シリルプロトン化反応が進行した。これは９位の水酸基とシリル基がファンデルワールス半径内に接近しているため、５配位状態になっているためと考えられる。
イノラートの特性を利用したステモナミンの不斉全合成に初めて成功した。これまではラクタムカルボニルの隣接位の脱酸素反応に６工程を要していたが、今回、ハロゲン化ー還元法を適用することで２工程に短縮することができた
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| Research Progress Status |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Causes of Carryover |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(23 results)
