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2015 Fiscal Year Research-status Report

シラノン錯体の合成および反応性の研究

Research Project

Project/Area Number 26410066
Research InstitutionGunma University

Principal Investigator

上野 圭司  群馬大学, 大学院理工学府, 教授 (20203458)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordsシラノン錯体 / 反応性 / 酸化反応 / ヒドロシロキシ錯体 / 溶媒効果
Outline of Annual Research Achievements

昨年度,ベンゼン溶液中で,シリル(シラノン)錯体Cp*(CO)2M(O=Si(DMAP)Mes2)(SiMe3) (1:M = W, Cp* = η-C5Me5, DMAP = 4-(ジメチルアミノ)ピリジン,Mes = メシチル基; 2: M = Mo)とクロロシラン,メタノール,および水との反応を明らかにした。今年度は,溶媒の違いによる差を検討するため,アセトニトリル中での反応を行った。
クロロシランEtMe2SiClとの反応ではシロキシクロロシランEtMe2SiOSiMes2Clが生成する。ベンゼン溶液中では反応完結に,錯体1は9日間,錯体2は30時間を要したが,アセトニトリル中では加速され,反応時間はそれぞれ2日間,8時間であった。また,錯体1ではシロキシクロロシランの収率が8%から40%に大きく改善した。
メタノールとの反応では,反応速度および生成物の収率は,ベンゼン中とほぼ変わらない結果となった。
水との反応はベンゼン中でもアセトニトリル中でも約5分で終了したが,生成物分布に大きな差が見られた。すなわち,錯体1と水とのベンゼン中での反応ではジシロキサノールMe3SiOSiMe2OHのみが生成したが,アセトニトリル中ではシランジオールMes2Si(OH)2が主生成物であった。一方,錯体2のベンゼン中での反応では主生成物としてシランジオールが生成したが,アセトニトリル中ではシランジオールとジシロキサノールが生成した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

H26年度の計画の継続およびH27年度の計画に従って,シラノン錯体の合成,反応性およびその機構の検討を行い,研究は順調に進行した。反応性の検討では,予想していなかった溶媒により反応性が異なるという結果が得られた。その原因を探るため理論的研究を進めている。

Strategy for Future Research Activity

H28年度は前年度までの研究を継続し,シラノン錯体の合成,反応性の解明を進める。

Causes of Carryover

H27年度の研究は予定通り進行し,研究費を使用したが,最終的に繰り越しが発生した。これは,当初配分に加えてH26年度からの繰り越しがあったこと,ガラス器具等の破損や消耗,試薬類の使用量が予想以下だったためである。

Expenditure Plan for Carryover Budget

本年度の繰り越し分はH28年度予算と合算し,錯体の合成に必要な試薬類・器具類等の購入および国際・国内学会参加のための旅費に使用する。

  • Research Products

    (7 results)

All 2016 2015

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Structure of h1-Gallacyclopentadienyl Complexes2016

    • Author(s)
      Takako Muraoka, Taro Nakashima, Mizuki Ogashiwa, and Keiji Ueno
    • Journal Title

      Chem. Lett.,

      Volume: 45 Pages: 39-41

    • DOI

      10.1246/cl.150919

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] パーメチルシリル(シリレン)タングステン錯体と硫黄供与剤との反応2016

    • Author(s)
      村岡貴子,山本 愛,上野圭司
    • Organizer
      第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] パーメチルシリル(シリレン)タングステン錯体とピリジン-N-オキシドとの反応2015

    • Author(s)
      村岡貴子,西尾卓也,上野圭司
    • Organizer
      日本化学会関東支部群馬地区研究交流発表会
    • Place of Presentation
      群馬工業高等専門学校
    • Year and Date
      2015-12-05 – 2015-12-05
  • [Presentation] Reaction of a Permethylsilyl(silylene)tungsten Complex with Pyridine-N-oxide2015

    • Author(s)
      Takako Muraoka, Takuya Nishio, and Keiji Ueno
    • Organizer
      The Fifth International Symposium on Element Innovation
    • Place of Presentation
      Kiryu City Performing Arts Center, Kiryu
    • Year and Date
      2015-11-30 – 2015-11-30
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] パーメチルシリル(シリレン)タングステン錯体と酸素供与剤との反応2015

    • Author(s)
      村岡貴子,西尾卓也,上野圭司
    • Organizer
      第64回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] ガラン(ピリジル)鉄錯体との反応によるアルケニルおよびアルキニルエステル類のC-CおよびC-O結合切断反応2015

    • Author(s)
      村岡貴子,シティ ヌルサリハ,高橋美咲,上野圭司
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学千里山キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-09
  • [Presentation] ケイ素-16族元素多重結合をもつ化学種が配位した感応性錯体の合成と反応性2015

    • Author(s)
      上野圭司,村岡貴子
    • Organizer
      感応性化学種が拓く新物質科学 第4回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      京都大学宇治おうばくプラザきはだホール
    • Year and Date
      2015-05-22 – 2015-05-23

URL: 

Published: 2017-01-06  

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