2015 Fiscal Year Research-status Report
ヘテロ金属メタラマクロサイクリック・配位高分子の構築と機能
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26410079
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| Research Institution | Kinki University |
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Principal Investigator |
前川 雅彦 近畿大学, 理工学総合研究所, 教授 (70229293)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | イリジウム錯体 / ヒドリド錯体 / 銀錯体 / 混合金属錯体 / 配位高分子 / X線構造解析 / NMR / 多座窒素配位子 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は，昨年度合成した配位不飽和サイトを有する5つの錯体配位子[Ir(H)2(PPh3)2(pprd)]BF4.2CHCl3 (1)，[Ir(H)2(PPh3)2(Me2bpm)]X (X=BF4 (2), PF6 (3))，[Ir(H)2(PPh3)2(biqz)]X (X=BF4 (4), PF6 (5))とAgCF3COOを反応させ，新規な3つのAg(I)-Ir(III)ヒドリド混合金属配位高分子{[Ir(H)2(μ-pprd)(PPh3)2Ag(η-CF3COO)]BF4.Me2CO}n (6)，{[Ir(H)2(μ-biqz)(PPh3)2Ag2(μ-CF3COO)3].Me2CO}n (7)，{[Ir(H)2(μ-Me2bpm)(PPh3)2Ag2(μ-CF3COO)2]PF6.2Me2CO}n (8)の合成に成功した。X線構造解析により，錯体6は[Ir(H)2(PPh3)2(pprd)]3+ユニットがAg(I)イオンに順次橋かけされ一次元ジグザグ鎖構造を形成していることを明らかにした。また錯体7は二核[Ag2(μ-CF3COO)3]-ユニットが2つの異なる[Ir(H)2(PPh3)2(biqz)]3+ユニットのbiqz配位子のN原子より，順次橋かけされ一次元ジグザグ鎖構造を形成していることを見い出した。一方，錯体8は二核[Ag2(μ-CF3COO)3]-ユニットがMe2bpm配位子のN原子と2つの異なる[Ir(H)2(PPh3)2(Me2bpm)]3+ユニットのIr(III)原子により橋かけされ長方形構造が形成され，さらにこの長方形構造がお互い結合することにより二次元シート構造が形成されていることを明らかにした。さらに1D，2D NMR法を用いて錯体6～8の溶液内構造を明らかにすると共に，TG-DTA測定により錯体6～8の熱的安定性についても明らかにした。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
配位不飽和サイトを有する5種のIr(III)ヒドリド錯体1-5とAgCF3COOを反応させ，今年度は新規な3つのAg(I)-Ir(III)ヒドリド混合金属配位高分子の合成を行ない，そのX線構造および性質を明らかにすることができた。
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| Strategy for Future Research Activity |
錯体1-5に加えて，新たな配位不飽和サイトを有するIr(III)錯体の合成を試み，これらとAg(I)イオンを反応させることにより，新規なAg(I)-Ir(III)ヒドリド混合金属マクロサイクリック・配位高分子の合成を試みる。
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