2016 Fiscal Year Annual Research Report
Development of Nitrogen Fixation and Novel Catalytic Reactoins Using Complexes Bearing ANA-type Pincer Ligands
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26410110
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
田邉 資明 東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 研究員 (20384737)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | モリブデン / ルテニウム / ヒ素 / ピンサー配位子 / ANA型 / 水の触媒的酸化 / 光反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
リン―窒素―リンの三座で配位するPNP型ピンサー配位子を有するモリブデン及びルテニウム錯体の架橋型窒素錯体は、それぞれ常温常圧での窒素からのアンモニア合成及びアルコールの脱水素化反応に対して触媒活性を示すことが知られている。一方でホスフィンは酸化を受け易く、触媒の失活の一因となる。そこでリンと同族で類似の配位環境をとり、より安定に3価の酸化状態を保ち、より立体的にかさ高くなることが知られているヒ素に着目し、ヒ素―窒素―ヒ素の三座で配位するANA型ピンサー配位子を有するモリブデン及びルテニウムの架橋型窒素錯体を新規に合成し、種々の反応に対する触媒活性を比較・検討した。
ANA型ピンサー配位子を有する二核モリブデン架橋型窒素錯体が、酸との反応により化学量論量のアンモニアを生成することを見出した。またANA型ピンサー配位子を有する新規二核ルテニウム架橋型窒素錯体が、アルコールの脱水素化反応や、アルコールとアミンの脱水素カップリングの触媒として働くことを見出した。これらの反応性は対応するPNP型ピンサー錯体とは異なるものである。
また、窒素分子からのアンモニア生成反応におけるプロトン源として水を用いる反応を検討した。水の酸化剤としてセリウム塩、水の酸化触媒としてルテニウム錯体、アンモニア生成触媒としてPNP型ピンサー配位子を有するモリブデンの架橋型窒素錯体を用いたところ、触媒的にアンモニアが生成することを見出した。
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