2016 Fiscal Year Annual Research Report
Development of cascade cyclization reaction via the direct activation of propargylalcohols
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26460009
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| Research Institution | Tokushima Bunri University |
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Principal Investigator |
吉田 昌裕 徳島文理大学, 薬学部, 教授 (10344681)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | プロパルギルアルコール / 活性化 / パラジウム / ルイス酸 / 求核剤 / 連続反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
パラジウム触媒存在下プロパルギルアルコールと環状β-ジカルボニル化合物を作用させることで水酸基の直接的活性化を経る連続的な環化反応が進行し、二環性化合物が一挙に生成するか検討した。既に申請者は昨年度の研究においてジフェニル置換プロパルギルアルコールと1,3-シクロヘキサンジオンを用いた検討において、ホウ酸を触媒量用いた場合に水酸基を適切に活性化、予期した反応が進行することを見出している。今年度は見出した最適条件をもとに様々な求核剤を用いたプロパルギルアルコールとの連続的環化反応について検討した。その結果、求核剤として4-ヒドロキシ-2-ピロンを用いた場合も同様に反応が進行し、相当する環化体であるジヒドロフロピラノンが生成することを見出した。またアルコールの直接的活性化の新たな展開として、アリルビスアルコールを基質に用いた求核剤との反応についても検討を行った。その結果、パラジウム触媒とホウ酸共存下においてβ-ジケトンとの反応が進行し、相当するヘキサヒドロクロメノン体が得られることを見出した。本反応は求核剤として様々な環状1,3-ジケトンを用いた場合も同様に反応が進行、望む環化体を与えることを見出した。以上の結果よりプロパルギルアルコールだけではなく、アリルビスアルコールに対しても同様の反応が進行しうることが明らかとなった。
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