2016 Fiscal Year Annual Research Report
Development of novel reactivitity of methylene acetals and its application to synthesis of heterocycles
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26460023
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| Research Institution | Kindai University |
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Principal Investigator |
前川 智弘 近畿大学, 薬学部, 准教授 (40363890)
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2014-04-01 – 2017-03-31
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| Keywords | メチレンアセタール / エポキシド / N,O-アセタール |
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| Outline of Annual Research Achievements |
ジオールは糖などに代表される様々な化合物に見られる重要な官能基であり、その保護および脱保護法の開発は重要である。その中でメチレンアセタールは強固なジオールの保護基として用いられてきたが、強固さ故にその脱保護には厳しい反応条件を必要としていた。これまでに我々はメチレンアセタールの温和な条件下での変換反応に興味を持ち、フェニルチオトリメチルシランとN-ブロモスクシンイミド（以下NBSと省略）の組み合わせにより、温和な条件下でメチレンアセタールからブロモホルメート体へと変換できることを見いだした。またNBSの代わりにN-クロロスクシンイミドを用いることで、対応するクロロホルメート体への変換にも成功した。さらに得られたブロモホルメート体の有用性を向上させるため、得られたブロモホルメート体に対し、ナトリウムメトキシドを作用させ、対応するエポキシドへと変換することに成功した。本手法はメチレンアセタールからの1段階でのエポキシドへの変換も可能である。また、本手法のN,O-アセタールへの展開を検討した。N,O-アセタールはアミノ酸から得られるアミノアルコールを原料として容易に合成可能であり、さらにさらに本手法で得られるブロモアミド体は有用なビルディングブロックとしての利用も期待できる。そこでアミノアルコールを用いて検討を行った。その結果、アミノ基の保護基にベンジル基を用いることで、目的の反応は進行し、対応するブロモアミド体が中程度の収率で得られることが明らかとなった。
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