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2014 Fiscal Year Research-status Report

無水純有機の超プロトン伝導体の探索

Research Project

Project/Area Number 26610096
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

森 初果  東京大学, 物性研究所, 教授 (00334342)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordsプロトン伝導体 / 純有機物 / 物質開発 / 機構解明 / 無水物
Outline of Annual Research Achievements

次世代のクリーンなエネルギー社会の実現に向けて、水素から電気エネルギーを取り出す燃料電池が注目を集めている。燃料電池は、アノード電極で、水素を取り込んでプロトンと電子に分解し、プロトンは電解質膜を、電子は外部回路を伝導して電気エネルギーとなり、カソード電極で、このプロトン、電子、酸素が反応して水を作る。現在プロトン伝導の電解質として、液漏れがなく、環境調和型の無水有機プロトン固体電解質の研究が必要とされている。
本研究課題では、無水の酸ー塩基型純有機超プロトン伝導体を開拓することを目的としている。具体的には以下の手法で進める提案を行った。
(1)一連の弱酸ジカルボン酸ー弱塩基イミダゾールのプロトン伝導体を合成し、結晶成長を行い、
(2)X線構造解析やプロトン伝導の温度・周波数依存性により伝導機構の解明を行い、
(3)明らかにされた設計指針により、超プロトン伝導体を開発することを目的とした。
平成26年度は、(1)に示すように、弱酸として一連のジカルボン酸[HOOC-(CH2)n-COOH; n=1-10]、また弱塩基として様々なイミダゾール誘導体から、条件を最適化することによって共晶塩を作成し、X線結晶解析から構造を決定し、熱測定で融点あるいは分解点を求めた。また、(2)のプロトン伝導測定を行うために、2ー450Kまでの温度範囲で、また10Hz-10MHzまでの周波数応答が観測できるようなインピーダンス装置を整え、減圧下でサンプルペレットを作る手法を確立し、コールコールプロットでデータを解析する方法を整えた。その結果、イミダゾール・コハク酸の無水純有機有機プロトン伝導体で、2x10*(-4)S/cmの伝導度を得ることができた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

予定通り、(1)一連のジカルボン酸と、様々なイミダゾール誘導体から、純度の高い共晶塩を作成し、X線結晶構造解析、熱分析測定でキャラクタりぜーションを行い、また、(2)プロトン伝導測定を行うために、サンプルペレットを作る手法を確立し、インピーダンス装置を整え、イミダゾール・コハク酸の無水純有機有機プロトン伝導体で、2x10*(-4)S/cmのプロトン伝導度を得ることができた。

Strategy for Future Research Activity

得られた一連のジカルボン酸とイミダゾール誘導体の共晶塩について、結晶構造、熱測定、プロトン伝導測定を行い、構造と伝導性の相関より、プロトン伝導の機構について考察を行う。そして、高伝導を与える分子設計指針より新物質合成を行い、液体にも匹敵する10*(-2)-10*(-3)S/cmの伝導度を無水有機伝導体で実現することを目指す。

Causes of Carryover

無水の有機プロトン伝導度測定には、ペレットに入る水分の影響を調べることは重要である。そのため、真空下での測定を遂行する装置を購入予定であったが、納入が26年度に間に合わず、27年度に購入する予定である。

Expenditure Plan for Carryover Budget

水分の影響を調べるために、真空下での測定を行うため、専用装置を27年度に購入する予定である。

  • Research Products

    (34 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (24 results) (of which Invited: 9 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Phase-change memory function of correlated electrons in organic conductors2015

    • Author(s)
      H. Oike, F. Kagawa, N. Ogawa,. Ueda, H. Mori, M. Kawasaki, and Y. Tokura
    • Journal Title

      Phys. Rev.B

      Volume: 91 Pages: 041101(R)(1-4)

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.91.041101

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dynamics of Charge Ordering in the Nonlinear Regime of θ-(BEDT-TTF)2CsZn(SCN)42015

    • Author(s)
      M. Abdel-Jawad, I. Terasaki, . Mori, and H. Mori
    • Journal Title

      J. Phys. Soc. Jpn

      Volume: 84 Pages: 133707

    • DOI

      10.7566/JPSJ.84.033707

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Systematic Variations in the Charge-Glass-Forming Ability of Geometrically Frustrated theta-(BEDT-TTF)2X Organic Conductors2014

    • Author(s)
      T. Sato, F Kagawa, K Kobayashi, A. Ueda, H. Mori, K. Miyagawa, K. Kanoda, R. Kumai, Y. Murakami, and Y. Tokura
    • Journal Title

      J. Phys. Soc. Jpn

      Volume: 83 Pages: 083602

    • DOI

      10.7566/JPSJ.83.083602

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Uniaxial Strain Effect of the Moderately Dimerized Molecular Conductor β-(meso-DMBEDT-TTF)2PF62014

    • Author(s)
      Y. Nishida, T. Isono, A. Ueda, and H. Mori
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem

      Volume: 2014 Pages: 3845-3849

    • DOI

      10.1002/ejic.201402463

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Hydrogen-Bond-Dynamics-Based Switching of Conductivity and Magnetism: A Phase Transition Caused by Deuterium and Electron Transfer in a Hydrogen-Bonded Purely Organic Conductor Crystal2014

    • Author(s)
      A. Ueda, S. Yamada, T. Isono, H. Kamo, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, K. Yamamoto, Y. Nishio, and H. Mori
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 136(34) Pages: 12184-12192

    • DOI

      10.1021/ja507132m 3

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mixed-Valence Biferrocenium Salts of Xn;TCNQ (X = F, Cl; n = 1, 2): Correlation between Molecular Structures and Assembled Structures2014

    • Author(s)
      T. Mochida, Y. Funasako, S. Yamazaki, and H. Mori
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem

      Volume: 2014 Pages: 3920-3926

    • DOI

      10.1002/ejic.201400093

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A biferrocenium salt containing paramagnetic tetracyanoquinodimethane hexamers: chargedisproportionation via donor-acceptor interactions2014

    • Author(s)
      T. Mochida, Y. Funasako, K. Takahashi, M. Inokuchi, T. Sakurai, S. Ikeda, H. Ohta, H. Mori and M. Uruichi
    • Journal Title

      Chem. Comuun.

      Volume: 50 Pages: 13370-13372

    • DOI

      10.1039/c4cc06888b

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Solid-solid phase interconversion in an organic conductor crystal: hydrogen-bond-mediated dynamic changes in pai-stacked molecular arrangement and physical properties2014

    • Author(s)
      J. Yoshida, A. Ueda, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, and H. Mori
    • Journal Title

      Chem. Comuun

      Volume: 55 Pages: 15557-15560

    • DOI

      10.1039/c4cc07810a

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 電子とプロトンが協奏する新しい分子機能性結晶の展開2014

    • Author(s)
      森 初果、上田顕、磯野貴之
    • Journal Title

      固体物理

      Volume: 49 Pages: 149-160

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] カテコールが二個縮環したTTF誘導体を用いた新規有機伝導体の合成とその構造、物性2015

    • Author(s)
      上田 顕、畠山あかり、榎本 真哉、熊井 玲児、村上 洋一、森 初果
    • Organizer
      日本化学会第95回春季大会
    • Place of Presentation
      日本大学船橋キャンパス(千葉県船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] セレン原子を導入したカテコール縮環TTFからなる水素結合型純有機伝導体における重水素-電子移動型相転移現象2015

    • Author(s)
      上田 顕、畠山あかり、榎本真哉、熊井玲児、村上 洋一、森 初果
    • Organizer
      日本化学会第95回春季大会
    • Place of Presentation
      日本大学船橋キャンパス(千葉県船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] プロトン-電子相関系純有機導体 kappa-X3(Cat-EDT-TTF)2 (X = H, D) における圧力効果2015

    • Author(s)
      上田 顕、山田翔太、磯野貴之、中尾朗子、小林賢介、佐賀山 基、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、松林和幸、上床美也、吉澤英樹、西尾 豊、田嶋尚也、梶田晃示、森 初果
    • Organizer
      日本物理学会第70回年次大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-03-24
  • [Presentation] 有機超伝導体の開発と最近の動向2015

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      低温工学・超電導学会 第4回材料研究会
    • Place of Presentation
      東大物性研(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2015-03-02
    • Invited
  • [Presentation] 電子-プロトン連動系分子性機能物質における最近の展開2015

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      第2回金属錯体の固体物性最前線「金属錯体と固体物性物理と生物物性の連携新領域を目指して」
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-02-20 – 2015-02-22
  • [Presentation] 新しい有機機能性物質および有機エレクトロニクスの開拓2015

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      物質機能・エネルギー科学系講演会
    • Place of Presentation
      岩手大学(岩手県盛岡市)
    • Year and Date
      2015-01-23
    • Invited
  • [Presentation] プロトンー電子相関系分子性物質の同位体および圧力効果2014

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      研究会「電荷とスピンが織りなす時空間マルチスケール揺らぎ」
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山県岡山市)
    • Year and Date
      2014-12-20
    • Invited
  • [Presentation] プロトンー電子相関系分子性物質の同位体および圧力効果2014

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      物構研-物性研 共同研究ワークショップ
    • Place of Presentation
      高エネルギー研究所((茨城県つくば市)
    • Year and Date
      2014-10-01
    • Invited
  • [Presentation] カテコール縮環TTFおよびSTF誘導体を基盤とした水素結合型純有機伝導体:水素結合部の重水素化で見た動的なプロトン-電子相関現象2014

    • Author(s)
      上田 顕、山田翔太、沼尾竜太郎、畠山あかり、磯野貴之、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、山本 薫、西尾 豊、森 初果
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島県東広島市)
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] セレン原子を含むカテコール縮環型TTF誘導体を基盤とした水素結合型有機伝導体における重水素化効果2014

    • Author(s)
      沼尾竜太郎、上田 顕、畠山あかり、森 初果、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島県東広島市)
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] プロトン-電子相関系有機伝導体k-X3(Cat-EDT-TTF)2 [X=H,D]における圧力効果2014

    • Author(s)
      山田翔太、上田 顕、磯野貴之、松林和幸、上床美也、吉沢英樹、西尾 豊、田嶋尚也、梶田晃示、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、森 初果
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島県東広島市)
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] 新規ジカルボン酸-イミダゾール誘導体共結晶の構造とプロトン伝導2014

    • Author(s)
      鈴木 啓介, 吉田 順哉, 上田 顕, 森 初果
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島県東広島市)
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] 水素結合ユニット型有機伝導体beta’-[H3(Cat-EDO-TTF)2]X (X = BF4, ClO4, PF6, AsF6)の対アニオン変化に対する系統的な構造物性評価2014

    • Author(s)
      吉田順哉、上田 顕、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、森 初果
    • Organizer
      第8回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島県東広島市)
    • Year and Date
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [Presentation] 量子スピン液体状態における磁気熱量効果:κ-H3(Cat-EDT-TTF)2の場合2014

    • Author(s)
      磯野貴之,杉井かおり,寺嶋太一,上田顕,森初果,宇治進也
    • Organizer
      日本物理学会秋季大会
    • Place of Presentation
      中部大学(愛知県春日井市)
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-10
  • [Presentation] カテコール縮環型TTF誘導体を基盤とした水素結合型有機伝導体における プロトン-電子相関現象2014

    • Author(s)
      上田顕、山田翔太、磯野貴之、加茂博道、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、山本 薫、西尾 豊、森 初果
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-09
  • [Presentation] Novel Electron-Proton Concerted Functional Molecular Materials2014

    • Author(s)
      H. Mori
    • Organizer
      Gordon Research Conference, “Conductivity & Magnetism in Molecular Materials"
    • Place of Presentation
      Bates University (USA)
    • Year and Date
      2014-08-03 – 2014-08-08
    • Invited
  • [Presentation] 電子とプロトンが協奏する分子性物質の開発2014

    • Author(s)
      森初果
    • Organizer
      金研ワークショップ
    • Place of Presentation
      東北大学金属材料研究所(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2014-07-18 – 2014-07-20
    • Invited
  • [Presentation] プロトンとπ電子の協奏による電子物性スイッチング2014

    • Author(s)
      上田 顕,山田翔太、沼尾竜太郎、畠山あかり、磯野貴之、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、山本 薫、西尾 豊、森 初果
    • Organizer
      金研ワークショップ
    • Place of Presentation
      東北大学金属材料研究所(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2014-07-18 – 2014-07-20
  • [Presentation] 水素結合ユニット型伝導体beta’-[H3(Cat-EDO-TTF)2]BF4;ユニット屈曲を伴う分子配列変化と連動した電子物性のスイッチング機能スイッチング機能2014

    • Author(s)
      吉田順哉、上田 顕、中尾朗子、中尾朗子、熊井玲児 、中尾裕則、村上洋一、森初果
    • Organizer
      金研ワークショップ
    • Place of Presentation
      東北大学金属材料研究所(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2014-07-18 – 2014-07-20
  • [Presentation] Development of Proton-Electron Concerted Molecular Functional Materials2014

    • Author(s)
      H. Mori, A. Ueda, and T. Isono
    • Organizer
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals 2014
    • Place of Presentation
      Turku (Finland)
    • Year and Date
      2014-06-30 – 2014-07-06
    • Invited
  • [Presentation] A Unique Charge-order Phase Transition Induced by Hydrogen-bonded Deuteron Transfer in Purely Organic Conductors based on Catechol-fused TTF and STF Systems2014

    • Author(s)
      A. Ueda, S. Yamada, A. Hatakeyama, T. Isono, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, M. Enomoto, Y. Nishio, N. Tajima, K. Kajita, and H. Mori
    • Organizer
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals2014
    • Place of Presentation
      Turku (Finland)
    • Year and Date
      2014-06-30 – 2014-07-06
  • [Presentation] Novel Hydrogen-bonded-unit-type Organic Conductor [H3(Cat-EDO-TTF)2]BF4, that Undergoes Phase Transition with Drastic Change of Donor Arrangement2014

    • Author(s)
      J. Yoshida, A. Ueda, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, and H. Mori
    • Organizer
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals
    • Place of Presentation
      Turku (Finland)
    • Year and Date
      2014-06-30 – 2014-07-06
  • [Presentation] 電子とプロトンダイナミクスが相関した新しい機能性有機物質の開発2014

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      物性セミナー
    • Place of Presentation
      東京大学(東京都渋谷区)
    • Year and Date
      2014-05-02
    • Invited
  • [Presentation] 新しい機能を持つ有機物質の開発2014

    • Author(s)
      森 初果
    • Organizer
      第5回テクノロジーフロンティア研究会シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京都市大学(東京都世田谷区)
    • Year and Date
      2014-04-19
    • Invited
  • [Remarks] 森研究室HP 業績

    • URL

      http://www.issp.u-tokyo.ac.jp/maincontents/organization/labs/mori_group.html

URL: 

Published: 2016-05-27  

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