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2014 Fiscal Year Research-status Report

光励起三重項電子を用いた動的核偏極によるNMR分光高感度化の汎用性向上

Research Project

Project/Area Number 26620009
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

根来 誠  大阪大学, 基礎工学研究科, 助教 (70611549)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywordstriplet-DNP / 動的核偏極 / NMR分光 / 安息香酸 / 重水素化 / パルス数値設計法 / 常温核偏極 / 室温超偏極
Outline of Annual Research Achievements

NMR分光やMRIの感度を向上させる方法として極低温を用いる動的核偏極が注目されており、申請者らは光励起三重項状態にある電子スピンを偏極源に用いる動的核偏極(triplet-DNP)によって、サンプルを室温に保ったまま極低温を用いる方法と同程度の核スピン高偏極化ならびにNMR感度向上を達成した。本研究の目的は、triplet-DNPで得られる感度をさらに向上できること、多くの物質に汎用性があることを示すことであり、この方法により高感度化した液状物質を人体に投与することで可能になる高感度MRIへの道を拓くことである。
より高磁場ではスピン格子緩和時間が長くなるためさらなる高偏極率が期待できるため、平成26年度では、より高磁場でtriplet-DNPが可能となる実験装置を開発した。また、偏極移動のための振動磁場パルスを数値的に設計するための方法を明らかにし、NMR実験によってその効果を実証した。
これまでtriplet-DNPによって高偏極化に成功したホスト物質としてはナフタレン、ターフェニル、ベンゾフェノンしかなく、これらは全て水に不溶な物質であった。平成26年度では安息香酸単結晶の水素核スピンを高偏極化することに成功した。さらに、安息香酸のカルボキシル基の水素を重水素に置換することで、水素核スピンのスピン格子緩和時間をのばして、さらなる高偏極化に成功した。安息香酸は水溶性であり、今後はこれを用いて高感度液体NMRの実現、高感度MRIの実現を目指していく。
また、光励起三重項状態を持つ分子とホスト物質の様々な組み合わせを試し、多くの物質を溶かし込むことが可能な組み合わせを見出した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初目指していた多くの物質を溶かし込むことが可能な分子の組み合わせを見出し、さらなる高偏極化を実現するためのパルスの数値設計法の実証を行い、より高磁場での実験装置を開発した。当初、固体から液体への偏極転写によって高偏極液体の生成を目指していたが、直接水溶性の物質の高偏極化に成功したため、平成27年度はこれにより高感度な液体NMRの実現を目指す。

Strategy for Future Research Activity

平成27年度は、これまでに見出した光励起三重項状態を持つ分子とホスト物質の組み合わせに対し、第三の物質を溶かして、それが高偏極化可能であることを示す。作成した高磁場用実験装置、数値的に設計したパルスを用いて、さらなる高偏極化が可能であることを示す。さらに様々な実験、温度環境での実験を行い、最適な環境を探索する。可変してまた、計画を変更して高偏極化した固体試料を水に溶かして高感度液体NMRの実現を目指す。

Causes of Carryover

平成27年度に寒剤を使用する実験の必要性が生じたため、その分の予算を繰り越した。

Expenditure Plan for Carryover Budget

寒剤費用として使う。

  • Research Products

    (9 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (7 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Room temperature hyperpolarization of nuclear spins in bulk2015

    • Author(s)
      Kenichiro Tateishi, Makoto Negoro, Shinsuke Nishida, Akinori Kagawa, Yasushi Morita, Masahiro Kitagawa
    • Journal Title

      Proc. Natl. Acad. Sci. USA

      Volume: 111 Pages: 7527-7530

    • DOI

      10.1073/pnas.1315778111

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Toward application of DNP using photo-excited triplet electrons2014

    • Author(s)
      Negoro Makoto, Kenichiro Tateishi, Shinsuke Nishida, Akinori Kagawa, Yasushi Morita, and Masahiro Kitagawa
    • Organizer
      APES-IES-SEST2014
    • Place of Presentation
      Todaiji culture center Nara prefectural new public hall, Nara, Japan
    • Year and Date
      2014-11-14
  • [Presentation] Arbitrary waveform pulse ESR at very low temperatures: Multiple Excitation using Phase-ramped Gaussian pulses2014

    • Author(s)
      Yung Szen Yap, Yutaka Tabuchi, Shuuhei Tanijima, Makoto Negoro, Akinori Kagawa, and Masahiro Kitagawa
    • Organizer
      APES-IES-SEST2014
    • Place of Presentation
      Todaiji culture center Nara prefectural new public hall, Nara, Japan
    • Year and Date
      2014-11-14
  • [Presentation] NMRを1万倍高感度化する技術:DNP ~その基礎原理から最新の応用研究まで~2014

    • Author(s)
      根来誠
    • Organizer
      第53回NMR討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学コンベンションセンター
    • Year and Date
      2014-11-03
  • [Presentation] 光励起三重項状態の電子スピンを用いた動的核偏極(DNP)による室温超偏極技術2014

    • Author(s)
      根来誠、立石健一郎、西田辰介、香川晃徳、森田靖、北川勝浩
    • Organizer
      第42回日本磁気共鳴医学会大会
    • Place of Presentation
      ホテルグランヴィア京都
    • Year and Date
      2014-09-20
  • [Presentation] 高偏極化した核スピン系での磁気相転移の量子シミュレーション2014

    • Author(s)
      香川晃徳、根来誠、北野崇博、立石健一郎、西田辰介、森田靖、丸山勲、北川勝浩
    • Organizer
      日本物理学会2014年秋季大会
    • Place of Presentation
      中部大学春日井キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-10
  • [Presentation] 平均ハミルトニアン理論と最適制御理論に基づくハミルトニアンエンジニアリング2014

    • Author(s)
      根来誠、田渕豊、陶山雷、北川勝浩
    • Organizer
      日本物理学会2014年秋季大会
    • Place of Presentation
      中部大学春日井キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-10
  • [Presentation] 有機分子における光励起三重項状態の電子スピンを用いた動的核偏極によるNMR分光・MRIの高感度化2014

    • Author(s)
      根来誠
    • Organizer
      第11回AMO討論会
    • Place of Presentation
      大阪大学豊中キャンパス
    • Year and Date
      2014-06-06
  • [Remarks] 大阪大学北川研究室

    • URL

      http://www.qc.ee.es.osaka-u.ac.jp/~qc/index_j.html

URL: 

Published: 2016-05-27  

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