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2015 Fiscal Year Annual Research Report

分子内三重閉環メタセシスによる縮合多環ヘテロアヌレン類の合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 26620027
Research InstitutionShizuoka University

Principal Investigator

坂本 健吉  静岡大学, 理学部, 教授 (50187035)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywords分子内閉環メタセシス / 縮合多環ヘテロアヌレン / 1-シクロブテニルリチウム / 1-シクロブテニルシラン / グラブス触媒 / シュロック触媒
Outline of Annual Research Achievements

本研究では新規に発案した分子内三重閉環メタセシス反応を用いて、ホウ素やケイ素、ゲルマニウム、スズ、リンなどを中心に有する縮合多環ヘテロアヌレン類の合成を最終目標に調査検討を行った。種々の原料化合物の合成を試みた結果、ケイ素を中心とする原料化合物が比較的容易に得られることが分かった。以下に示す二種類の原料化合物の合成を行い、そのメタセシス反応の検討を行った。
第一の原料化合物であるトリス(2-ヘキサ-1,5-ジエニル)シラン(化合物A)や、そのメチルおよびフェニル誘導体はいずれも新規化合物であるが、それぞれ対応するトリクロロシランと2-ヘキサ-1,5-ジエニルリチウムの反応により合成することができた。これらの化合物は分子内で閉環メタセシス反応を3回繰り返すことにより3分子のエチレンを放出し、目的化合物であるシラフェナレン骨格の前駆体を与えると期待されたが、各種のメタセシス触媒(第一世代および第二世代グラブス触媒、ホベイダ-グラブス触媒、あるいはシュロック触媒など)を用いても反応は進行しなかった。これは生成する骨格が三置換オレフィンであり、立体障害のため反応が阻害されたためと考えられる。
そこで第二の原料化合物であるトリス(1-シクロブテニル)シラン(化合物B)の合成を行った。環歪みの大きなシクロブテニル環のメタセシス反応は効率よく進行すると期待されるからである。合成に必要な1-シクロブテニルアニオンの合成例は少ないため、新たに臭化シクロブテニルを原料とした1-シクロブテニルリチウムの合成法を開発し、これによりBの合成に成功した。現在、Bの開環-閉環メタセシス反応の条件検討を行っている。

  • Research Products

    (12 results)

All 2016 2015

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 6 results)

  • [Journal Article] Photoracemization of Blestriarene C and Its Analogs2015

    • Author(s)
      Koichi Natori, Taizo Iwayama, Osamu Yamabe, Yuichi Kitamoto, Hiroshi Ikeda, Kenkichi Sakamoto, Tetsutaro Hattori, and Sotaro Miyano
    • Journal Title

      Chirality

      Volume: 27 Pages: 479, 486

    • DOI

      10.1002/chir.22447

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] シクロプロペンノンの異常なPetersonおよびWittig反応2016

    • Author(s)
      坂本 健吉,埴谷 開人
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] アルキル置換オリゴシレタンの合成と性質2016

    • Author(s)
      坂本 健吉,楊 文博
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] ジキノニルジシラン誘導体の合成と反応2016

    • Author(s)
      坂本 健吉,川崎 貴之
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] トリシリルシクロドデカトリエンの合成と反応2016

    • Author(s)
      坂本 健吉,岡 祥平
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 1-シクロブテニルシランの合成と反応2016

    • Author(s)
      坂本 健吉,杉野 拓実
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス (京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Synthesis, properties, and reactions of quinone-fused siloles2015

    • Author(s)
      坂本 健吉,川﨑 貴之,河部 千香,渡辺 貴大
    • Organizer
      環太平洋国際化学会議2015
    • Place of Presentation
      米国ハワイ州ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation and reactions of 1-cyclobutenylsilanes2015

    • Author(s)
      坂本 健吉,杉野 拓実
    • Organizer
      環太平洋国際化学会議2015
    • Place of Presentation
      米国ハワイ州ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, properties, and reactions of oligosiletanes2015

    • Author(s)
      坂本 健吉,楊 文博
    • Organizer
      環太平洋国際化学会議2015
    • Place of Presentation
      米国ハワイ州ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation and some reactions of trilithiocyclododecatriene2015

    • Author(s)
      坂本 健吉,岡 祥平
    • Organizer
      環太平洋国際化学会議2015
    • Place of Presentation
      米国ハワイ州ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Reactions of di-tert-butylcyclopropenone with Peterson and Wittig reagents2015

    • Author(s)
      坂本 健吉,埴谷 開人
    • Organizer
      環太平洋国際化学会議2015
    • Place of Presentation
      米国ハワイ州ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation and reactions of oxygen-functionalized dibenzodisilacyclohexadiene2015

    • Author(s)
      坂本 健吉,川崎 貴之
    • Organizer
      環太平洋国際化学会議2015
    • Place of Presentation
      米国ハワイ州ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2017-01-06  

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