2014 Fiscal Year Research-status Report
| Project/Area Number |
26670001
|
|---|
| Research Institution | Kanazawa University |
|---|
Principal Investigator |
国嶋 崇隆 金沢大学, 薬学系, 教授 (10214975)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
北村 正典 金沢大学, 薬学系, 准教授 (80453835)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2016-03-31
|
| Keywords | 脱水縮合剤 |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
一分子求核置換反応（SN1反応）は、活性なカルボカチオン中間体の制御が困難なため、合成反応としての実用性に制限がある一方で、カルボカチオン種の高い反応性は不活性分子の化学変換において非常に魅力的である。報告者らは、最近、トリアジン環のπ電子欠乏特性を利用した新規反応剤として、酸触媒ベンジル化剤TriBOT、酸触媒パラメトキシベンジル化剤TriBOT-PM、さらに中性条件下ベンジル化剤DPT-BMの開発に成功した。これらの反応剤は、従前のものと比べて格段に安定でありながら、室温下速やかにカルボカチオン種が発生し、温和な条件下にO-アルキル化並びにC-アルキル化反応が進行する。そこで、これらの知見に基づいて、プロキラル面を有するカルボカチオン種を発生させ、その面制御による不斉アルキル化反応を検討した。カチオンがプロキラルであるためには２級又は３級であることが必須であり、当然、１級のベンジルカチオン種とは異なる反応性を示す。そこでまずそれらの発生法を検討し、置換基毎に適切な反応条件を解明し、さらに、この知見に基づいて、２級プロキラルカルボカチオン種の発生法について数種の方法を確立した。次に不斉制御の方法としてカルボカチオンに対して可逆的な配位または結合を形成するキラルなルイス塩基性（若しくはドナー性）化合物を共存させることにより、プロキラル面を制御した複合体中間体を形成させ、これによる不斉アルキル化反応の達成を目指した。種々検討した結果、ある種の光学活性キラルエーテルを用いると、立体選択性は低いものの、期待した不斉アルキル化反応が進行することを見出した。今後は、より詳細な条件検討により、収率と光学純度を向上させる予定である。
|
| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
交付申請書に記載した実施計画に沿って、順調に研究が進行しているため。
|
| Strategy for Future Research Activity |
順調に進展しているため、今後も計画書に記載した通り、行う予定である。
|
| Causes of Carryover |
順調に進展した結果、当初予定していた反応剤の原料や反応基質の消費量が削減され、購入の必要がなくなったため。
|
| Expenditure Plan for Carryover Budget |
今後は、反応剤自身の改良も必要となるため、この合成研究に使用する。また、論文投稿や学会発表にも使用する。
|
