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2015 Fiscal Year Annual Research Report

リン原子を効果的に利用した非平面ホスト分子の開発と曲面炭素材料との超分子複合化

Research Project

Project/Area Number 26810015
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

山村 正樹  筑波大学, 数理物質系, 講師 (40524426)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywordsリン原子 / 分子認識 / 曲面分子 / フラーレン
Outline of Annual Research Achievements

曲面構造をもつ化合物は、曲面炭素材料であるフラーレンやカーボンナノチューブのホスト分子として興味が持たれている。本研究では、リン原子を組み込んだ曲面ホスト分子の開発と曲面炭素材料との超分子複合化に挑戦した。昨年度までに、リン原子を1つ有する曲面ホスト分子の合成とフラーレンとのホストゲスト錯体の形成に成功している。
本年度は、曲面ホスト分子のリン原子上の置換基効果に着目して、様々な置換基を有する誘導体を開発した。置換基の効果は曲面構造に大きな影響を与えることがわかった。置換基とリン原子の結合の共有結合性が大きくなる程、曲面はより浅くなることを明らかにした。また、浅い構造のホスト分子とフラーレンとの共結晶はホスト:ゲスト=4:1のキラル正四面体型になるのに対し、深い構造のホスト分子のホスト分子とフラーレンとの共結晶はホスト:ゲスト=2:1のアキラルカゴ型になるという違いが見られた。このようにリン原子上の化学修飾という簡単な手法で、ホストとしての機能を制御できるという重要な知見を得た。
また、リン原子を1つから2つに拡張した新規ホスト分子を開発した。研究当初期待した通り、リン原子の数を増やすことでホスト分子の表面積が広がり、ホスト分子とフラーレンとの共結晶を作成するとホスト:ゲスト=2:1のサンドイッチ構造となった。結晶化の際の溶媒を種々変えることで、様々な結晶が得られたが、いずれもサンドイッチ構造となった。ただし、フラーレンを挟み込む2つのホスト分子の配向には違いが見られ、様々な形態のサンドイッチ構造を取るという興味深い知見が得られた。

  • Research Products

    (13 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Relationship between the Bowl-shaped Geometry of Phosphangulene and an Axial Group on the Phosphorus Atom2016

    • Author(s)
      M. Yamamura*, T. Nabeshima*
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 89 Pages: 42-49

    • DOI

      10.1246/bcsj.20150288

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Tuning the depth of bowl-shaped phosphine hosts: capsule and pseudo-cage architectures in host-guest complexes with C60 fullerene2015

    • Author(s)
      M. Yamamura*, K. Sukegawa, T. Nabeshima*
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 51 Pages: 12080-12083

    • DOI

      10.1039/C5CC04194E

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Twofold Fused Concave Hosts Containing Two Phosphorous Atoms: Modules for the Sandwich-type Encapsulation of Fullerenes in Variable Cavities2015

    • Author(s)
      M. Yamamura*, D. Hongo, T. Nabeshima*
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 6 Pages: 6373-6378

    • DOI

      10.1039/C5SC02224J

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Concave Host Molecules Having a Central Phosphorus Atom For a Guest Fullerene2016

    • Author(s)
      M. Yamamura, T. Nabeshima
    • Organizer
      The 3rd International Symposium for Young Chemists on Stimuli-Responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules
    • Place of Presentation
      Nagoya University, Nagoya, Aichi
    • Year and Date
      2016-03-09 – 2016-03-10
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Molecular recognition of doubly phosphorus-containing molecular host2015

    • Author(s)
      M. Yamamura, T. Nabeshima
    • Organizer
      Pacifichem2015
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fullerene recognition of chiral phosphorus-containing concave molecule2015

    • Author(s)
      M. Yamamura, T. Nabeshima
    • Organizer
      Pacifichem2015
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-14 – 2015-12-19
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] リン原子上の置換基効果を利用した含リンおわん型ホスト分子の構造制御2015

    • Author(s)
      山村正樹, 助川公哉, 鍋島達弥
    • Organizer
      第26回 基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学(愛媛県松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-26
  • [Presentation] リン含有凹面状ホスト分子2分子とフラーレンからなる多彩な包接体2015

    • Author(s)
      本郷大悟, 山村正樹, 鍋島達弥
    • Organizer
      第26回 基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学(愛媛県松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24 – 2015-09-26
  • [Presentation] リン含有おわん型分子の自己集積によるキラル超分子ホストの合成とそのフラーレン類の包接2015

    • Author(s)
      山村正樹, 齋藤剛, 鍋島達弥
    • Organizer
      第13回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-06-06 – 2015-06-07
  • [Presentation] リン含有凹型ホスト分子における深さとフラーレン包接構造の関係2015

    • Author(s)
      助川公哉, 山村正樹, 鍋島達弥
    • Organizer
      第13回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-06-06 – 2015-06-07
  • [Presentation] 2つのリン原子を有する凹面状ホスト分子による多様なフラーレン包接錯体の形成2015

    • Author(s)
      本郷大悟, 山村正樹, 鍋島達弥
    • Organizer
      第13回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2015-06-06 – 2015-06-07
  • [Remarks] 筑波大学鍋島研究室

    • URL

      http://www.chem.tsukuba.ac.jp/nabesima/index.html

  • [Remarks] Researcher ID

    • URL

      http://www.researcherid.com/rid/F-1366-2014

URL: 

Published: 2017-01-06  

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