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2014 Fiscal Year Research-status Report

ピロール骨格を有する湾曲多環芳香族化合物の合成

Research Project

Project/Area Number 26810021
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

田中 隆行  京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (20705446)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords芳香族性 / 多環芳香族炭化水素 / 分子ねじれ / 発光特性 / X線結晶構造解析
Outline of Annual Research Achievements

ピロールとオルトフェニレンを組み込んだ、新規マクロサイクルの合成をおこない、三量体、四量体に加えて六量体の合成にも成功した。これらの構造はすべてX線結晶構造解析により決定し、ねじれた構造を有することが明らかとなった。また、そのようなねじれ構造に起因して、溶液中では大きなストークスシフトが見られ、固体中では構造の固定化による凝集発光性を明らかにした。
四量体では、酸化条件下での分子内縮環反応に成功し、世界で初めてテトラベンゾテトラアザ[8]サーキュレンの合成を達成した。X線結晶構造解析の結果、分子は平面構造を有しており、鋭い吸収と高い発光特性を有することがわかった。このような性質は、COT骨格を有する分子としては珍しく、反芳香族性ではなくむしろ周辺部の芳香族ユニットの性質を大きく反映しているものと考えられる。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

申請時に提案した目標分子のうち1つはすでに合成を達成し、X線結晶構造解析にも成功している。当初予想していた結果と異なり、発光特性などの特異な物性を示すことが明らかとなった。
もう一つの目標分子の前駆体であるオルトフェニレン架橋ピロール三量体はすでに100mg以上のスケールで合成に成功しており、ねじれ構造を制御することによる物性変化を現在検討している。いずれも当初の計画以上に進展しているものと考えている。

Strategy for Future Research Activity

今までどおり、合成と物性解明を目指して研究を続ける。目的分子が得られているので、その合成法をより高効率にするために条件最適化をおこない、またその物性解明や応用研究にも取り組んでいく。申請時点よりも多くの知見が得られているので、その知見をもとにより巨大な湾曲芳香族化合物の合成にも取り組む。

Research Products

(15 results)

All 2015 2014

All Journal Article Presentation

  • [Journal Article] Tetracoordinate silicon complexes of 1,2-bis(indol-2-yl)benzene as blue-emitting dyes in the solid-state2015

    • Author(s)
      田中隆行、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: N/A Pages: N/A

    • DOI
      10.1039/c5cc01625h
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] meso-Free Corroles: Syntheses, Structures, Properties, and Chemical Reactivities2015

    • Author(s)
      大井翔太、米田友貴、田中隆行、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: N/A Pages: N/A

    • DOI
      10.1002/chem.201500894
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Cyclic 2,12-Porphyrinylene Nanorings As a Porphyrin Analogue of Cycloparaphenylenes2015

    • Author(s)
      Hua-Wei Jiang, 田中隆行、森裕貴、Kyu Hyung Park、 Dongho Kim、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Pages: 2219-2222

    • DOI
      10.1021/ja513102m
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] meso-meso Linked Porphyrin-[26]Hexaphyrin-Porphyrin Hybrid Arrays and Their Triply Linked Tapes Exhibiting Strong Absorption Bands in NIR Region2015

    • Author(s)
      森裕貴、田中隆行、Sangsu Lee, Jong Min Lim, Dongho Kim、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Pages: 2097-2106

    • DOI
      10.1021/ja5130034
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Fused Corrole Dimers Interconvert between Nonaromatic and Aromatic States Upon Two-electron Redox Reactions2015

    • Author(s)
      大井翔太、田中隆行、, Kyu Hyung Park, Sangsu Lee, Dongho Kim、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 54 Pages: 3107-3111

    • DOI
      10.1002/anie.201411242
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of meso-Triaryl-substituted cis-A2B-type Corroles2015

    • Author(s)
      大井翔太、田中隆行、大須賀篤弘
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: N/A Pages: 130-134

    • DOI
      1002/ejoc.201403217
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of meso-Bromosubporphyrin: Synthesis of A Thiopyrane-Fused Subporphyrin2014

    • Author(s)
      清水大貴、森裕貴、北野匡章、Won-Young Cha, Juwon Oh, 田中隆行、Dongho Kim, 大須賀篤弘
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 20 Pages: 16194-16202

    • DOI
      10.1002/chem.201405110
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of meso-Heteroatom-substituted Subporphyrins2014

    • Author(s)
      北野匡章、清水大貴、田中隆行、依光英樹、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Journal of Porphyrins and Phthalocyanines

      Volume: 18 Pages: 659-665

    • DOI
      10.1142/S1088424614500394
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] meso‑β Dibenzo[a,g]corannulene-Fused Porphyrins2014

    • Author(s)
      大田健介、田中隆行、大須賀篤弘
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 16 Pages: 2974-2977

    • DOI
      10.1021/ol501115m
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Dibenzo[a,g]corannulene-fused Porphyrins2015

    • Author(s)
      Takayuki Tanaka, Kensuke Ota, Atsuhiro Osuka
    • Organizer
      International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      Madrid
    • Year and Date
      2015-07-05 – 2015-07-10
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 5,10-二置換ポルフィリン金属錯体の単結晶中における一次元カラムナー形成2015

    • Author(s)
      田中隆行、大井翔太、大須賀 篤弘
    • Organizer
      日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [Presentation] meso-β Dibenzo[a,g]corannulene-fused Porphyrins2014

    • Author(s)
      Takayuki Tanaka, Kensuke Ota, Atsuhiro Osuka
    • Organizer
      International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic π-Molecules and Materials
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2014-10-19 – 2014-10-21
  • [Presentation] ケイ素を用いた機能性オリゴピロールの合成と展開2014

    • Author(s)
      田中隆行、大須賀篤弘
    • Organizer
      第18回ケイ素化学協会シンポジウ
    • Place of Presentation
      リゾートホテル ラフォーレ那須
    • Year and Date
      2014-10-17 – 2014-10-18
  • [Presentation] Enantiomeric Separation and Absolute Configuration Determination of Mobius Aromatic and Antiaromatic Hexaphyrins2014

    • Author(s)
      Takayuki Tanaka, Tomohiro Higashino, Kota Yoshida, Tadashi Mori, Atsuhiro Osuka
    • Organizer
      Eighth International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • Place of Presentation
      Istanbul
    • Year and Date
      2014-06-22 – 2014-06-27
  • [Presentation] Chemistry of Novel Fused Porphyrinoids2014

    • Author(s)
      Takayuki Tanaka
    • Organizer
      Tenth International Workshop on Supramolecular Nanoscience of Chemically Programmed Pigments (SNCPP14)
    • Place of Presentation
      立命館大学
    • Year and Date
      2014-05-30 – 2014-06-01
    • Invited

URL: 

Published: 2016-06-01  

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