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2015 Fiscal Year Annual Research Report

第一遷移系列元素を用いた低原子価多核金属錯体の合成と小分子活性化

Research Project

Project/Area Number 26810034
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

畑中 翼  大阪大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (80595330)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2016-03-31
Keywords小分子活性化 / 多核金属錯体 / 低原子価 / 第一遷移系列
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、第一遷移系列元素を中心金属として有する錯体を用いて小分子の多電子還元を達成することを目的に、低原子価多核金属錯体の合成と反応を検討した。平成27年度では、多核鉄錯体の合成と還元反応に注力し、新規に合成したお椀型配位子を用いることで、鉄一価または鉄0価を含む二核、三核、六核鉄錯体をそれぞれ合成した。X線構造解析の結果、得られた錯体はこれまでに報告例のない構造様式をとっていることがわかり、また高い反応性が期待された。
また平成26年度に合成した単核錯体の反応性を調査し、例えば鉄錯体を用いることでアゾベンゼンのオルト位C-H結合切断およびN=N二重結合切断が可能であることを明らかにした。
本研究課題を2年間遂行することによって得られた「マルチ銅酸化酵素のモデルとなる三核銅錯体を用いた酸素分子の活性化」、「三核コバルト錯体による二酸化炭素のギ酸イオンへの還元」、「単核および多核鉄錯体を用いたN-N多重結合切断」といった成果はこれまでに報告例がない、もしくはほとんどないものであり、第一遷移系列元素を用いた小分子活性化の分野において重要な知見となることが期待される。

  • Research Products

    (26 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (21 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Organocatalytic Enantioselective Conjugate Addition of Malonic Acid Half Thioesters to Coumarin-3-carboxylic Acids Using N-Heteroarenesulfonyl Cinchona Alkaloid Amides2016

    • Author(s)
      Shuichi Nakamura, Ayaka Toda, Masahide Sano, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi
    • Journal Title

      Advanced Synthesis & Catalysis

      Volume: 358 Pages: 1029-1034

    • DOI

      10.1002/adsc.201600040

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic Enantioselective Reaction of α-Aminoacetonitriles Using Chiral Bis(imidazoline) Palladium Catalysts2015

    • Author(s)
      Masaru Kondo, Tomoki Nishi, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 54 Pages: 8198-8202

    • DOI

      10.1002/anie.201503098

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalytic Enantioselective Reaction of α-Phenylthioacetonitriles with Imines Using Chiral Bis(imidazoline)-Palladium Catalysts2015

    • Author(s)
      Masaru Kondo, Natsumi Kobayashi, Tsubasa Hatanaka, Yasuhiro Funahashi, Shuichi Nakamura
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 21 Pages: 9066-9070

    • DOI

      10.1002/chem.201501351

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ビスイミノピロール部位を有する籠型配位子を用いた三核鉄錯体の合成2016

    • Author(s)
      和田武蔵、永田光知郎、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 二座および三座イミノピロール配位子を用いたマンガン錯体の合成と性質2016

    • Author(s)
      楠本匡章、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Synthesis and Reactivity of Tricopper Complexes Encapsulated in a Cryptand containing Bisaminomethyl Pyridyl Groups2016

    • Author(s)
      K. Nagata, T. Hatanaka, T. Inomata, T. Ozawa, M. Hideki, Y. Funahashi
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 籠状分子の内部空間に構成されたキュバン型マンガンクラスターの性質2016

    • Author(s)
      世永秀平、丹下晃介、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 籠型配位子内に包接させたルテニウムテルピリジル部位の発光挙動に対する立体効果2016

    • Author(s)
      原 佳那恵、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] イミノピロール配位子を用いたマンガン錯体の合成と性質2016

    • Author(s)
      楠本匡章、舩橋靖博、畑中 翼
    • Organizer
      新学術領域研究「人工光合成による太陽光エネルギーの物質変換:実用化に向けての異分野融合」 第4回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京理科大学
    • Year and Date
      2016-01-29 – 2016-01-30
  • [Presentation] 籠型配位子を用いた多核マンガン錯体の合成と電気化学的性質2016

    • Author(s)
      畑中 翼
    • Organizer
      新学術領域研究「人工光合成による太陽光エネルギーの物質変換:実用化に向けての異分野融合」 第4回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京理科大学
    • Year and Date
      2016-01-29 – 2016-01-30
  • [Presentation] Synthesis of multinuclear manganese complexes having a cage-type ligand: Structural models of oxygen evolving center2015

    • Author(s)
      S. Yonaga, K. Tange, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of first-row transition metal complexes with bis(aminomethyl)pyridine ligands and reactions of the iron complex involving beta-hydrogen elimination2015

    • Author(s)
      T. Higashi, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of cavity size toward photochemical properties of a ruthenium(II) terpyridyl group encapsulated in cage-type ligands2015

    • Author(s)
      K. Hara, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and spectroscopic characterization of a cryptate complex of tricopper-peroxo as a biomimetic model of multicopper oxidase2015

    • Author(s)
      K. Nagata, T. Hatanaka, T. Inomata, T. Ozawa, M. Hideki, Y. Funahashi
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Biomimetic model studies on dicopper peroxo species using a pre-organized ligand2015

    • Author(s)
      Y. Funahashi, K. Nagata, T. Hatanaka
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Utilization of cage-type ligands for photochemical and oxygen-converting transition metal complexes2015

    • Author(s)
      Y. Funahashi, K. Hara, S. Yonaga, K. Nagata, T. Hatanaka
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem 2015)
    • Place of Presentation
      Honolulu, Hawaii, USA
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 酸素発生中心の構造モデルを目指したキュバン型マンガンクラスターの合成と性質2015

    • Author(s)
      世永秀平、丹下晃介、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] 籠型配位子内に導入したルテニウムテルピリジル部位の発光挙動に対する立体効果2015

    • Author(s)
      原 佳那恵、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] クリプタンド内部で金属間距離を規制した三核銅錯体の合成および反応性2015

    • Author(s)
      永田光知郎、畑中 翼、猪股智彦、小澤智宏、増田秀樹、舩橋靖博
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] ビス(アミノメチル)ピリジン配位子を用いた第一遷移系列錯体の合成と反応2015

    • Author(s)
      東 智之、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学
    • Year and Date
      2015-09-07 – 2015-09-09
  • [Presentation] ルテニウムテルピリジル部位を有する包接化合物の空間制御による発光挙動の変化2015

    • Author(s)
      原 佳那恵、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      第27回配位化合物の光化学討論会
    • Place of Presentation
      あいぽーと佐渡
    • Year and Date
      2015-08-07 – 2015-08-09
  • [Presentation] Conversion of Dicopper Dioxygen Complexes with an Axial Coligand2015

    • Author(s)
      K. Nagata, T. Hatanaka, Y. Funahashi
    • Organizer
      "Metals in Biology" in Wako
    • Place of Presentation
      理化学研究所和光キャンパス
    • Year and Date
      2015-06-16 – 2015-06-17
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Tricopper Clusters Assembled with a Cryptand for Synthetic Model Studies on Multicopper Oxidase and Its Reactivity2015

    • Author(s)
      K. Nagata, T. Hatanaka, K. Fukui, T. Inomata, T. Ozawa, H. Masuda, Y. Funahashi
    • Organizer
      "Metals in Biology" in Wako
    • Place of Presentation
      理化学研究所和光キャンパス
    • Year and Date
      2015-06-16 – 2015-06-17
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 酸素発生中心の構造モデルとして籠型配位子内に構築した多核マンガン錯体の性質2015

    • Author(s)
      世永秀平、丹下晃介、畑中 翼、舩橋靖博
    • Organizer
      第25回金属の関与する生体関連反応シンポジウム (SRM2015)
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2015-05-30 – 2015-05-31
  • [Remarks] 大阪大学大学院理学研究科化学専攻舩橋研究室(生物無機化学)

    • URL

      http://www.chem.sci.osaka-u.ac.jp/lab/funahashi/

  • [Remarks] 研究者詳細 - 畑中 翼

    • URL

      http://www.dma.jim.osaka-u.ac.jp/view?l=ja&u=10001127&o=affiliation&a2=0000005&sm=affiliation&sl=en&sp=1

URL: 

Published: 2017-01-06  

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