2016 Fiscal Year Annual Research Report
Development of nitrogen fixation by a low-valent FeMo dinuclear complex bridged by dithiolate ligands
| Project/Area Number |
26810035
|
|---|
| Research Institution | Nara Women's University |
|---|
Principal Investigator |
久禮 文章 奈良女子大学, 自然科学系, 助教 (30572557)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2017-03-31
|
| Keywords | チオラト配位子 / ホスフィン配位子 / 二核錯体 / ニッケル / ロジウム / イリジウム / ヒドロシラン |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
本研究の目的は、ホスフィン配位子を２つおよびチオラト配位子を２つ有するP2S2型配位子を有するたん核錯体を合成し、これを基盤としてチオラト架橋二核錯体を合成するとともに、それらの水素および窒素との反応生を解明することである。平成２８年度は前年度に合成方法を確立したニッケル・ロジウムおよびニッケル・イリジウム二核錯体を用いてこれらを水素と等価体であるヒドロシランと反応させ、その反応中間体であるヒドリド錯体を単離し、メカニズムの解明を行った。具体的には、チオラト架橋二核錯体[Ni(meppp)ML2]PF6 (M = Rh, Ir; L = 1/2cod, CO, XylNC, P(OPh)3)を系統的に合成し、これらとヒドロシランの反応生を検討した結果、配位子としてXylNCを有するニッケル・イリジウム錯体のみがヒドロシランを活性化し、対応するシリル架橋ヒドリド錯体[Ni(meppp)(H)M(SiR3)L2]PF6 (SiR3 = SiEt3, SiMePh2, SiMe2Ph, SiPh3)が得られることを見出した。さらに、このヒドリド錯体が生成する反応中間体としてヒドリドがニッケルに対して反対側に配位したシリル末端ヒドリド錯体[Ni(meppp)(H)M(SiPh3)L2]PF6を単離し、その構造を明らかにした。
以上の結果より、P2S2型四座配位子を有するチオラト架橋異種金属二角錯体を合成し、その水素等価体であるヒドロシランとの反応生を明らかにした。
|
