• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2015 Fiscal Year Research-status Report

海洋天然有機化合物を模倣した環境にやさしい新規防汚剤の開発研究

Research Project

Project/Area Number 26810061
Research InstitutionOsaka City University

Principal Investigator

西川 慶祐  大阪市立大学, 大学院理学研究科, 助教 (60708064)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2017-03-31
Keywords天然物合成 / 着性阻害活性 / ヨウ化サマリウム / 構造活性相関
Outline of Annual Research Achievements

船底に付着する貝類が嫌う海洋天然有機化合物を化学合成する事により,海洋環境に無害の防汚剤が開発できると推定し,ムラサキガイの足糸形成を阻害する活性をもつ,ドラスタンジテルペンを合成標的物として選択,その全合成研究に着手した.本年度も昨年度と同様に,当初の研究実施計画に基づいて,ターゲット天然有機化合物の全合成経路確立を目指し研究を進めた.具体的には初年度に,ハンチュエステルを用いた還元的クネベナーゲル縮合とコーリー・バクシ・柴田還元反応の変法を鍵工程として,ヨウ化サマリウムの立体選択的環化反応に用いる環化前駆体に構造上近い化合物を合成した.本生成物の正確なエナンチオ過剰率(ee)を求めるため,MTPA [α-Methoxy-α-(trifluoromethyl)phenylacetyl]エステル化してジアステレオマーに誘導した後,19F-NMRスペクトルを測定する事でeeを77%と算出した.さらに本エステルに新モッシャー法を適用する事で,本化合物の絶対立体化学を決定した.さらにケトン部位のα位にエステル置換基を導入し,目的とする環化反応の前駆体へと誘導出来た.その前駆体をヨウ化サマリウムのヘキサメチルリン酸トリアミド添加条件で処理した結果,当初の計画通り七員環が形成されビシクロ[5.4.0]ウンデカン骨格を構築する事が出来た.しかし環化生成物の詳細な二次元NMR解析や,有機合成的な誘導反応により分析した結果,天然有機化合物がもつトランス骨格では無く,シス型骨格の生成物が立体選択的に構築されている可能性が非常に高い事が判明した.現在は得られたシス型骨格の環化体をトランス型骨格に誘導する検討を行うのと同時に,最終ターゲット物質の合成に向けて最後の五員環をナザロフ環化反応により構築する検討を行っている.

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

3: Progress in research has been slightly delayed.

Reason

昨年度の達成度の欄でも記述した通り,最初の数年で目的の着生阻害活性物質の全合成を完了する計画であったが,それはかなり甘い計画である事を痛感した.二年目についてはヨウ化サマリウムの環化反応の検討に苦戦したため,最終生成物の合成にまで至らなかった.三年目も引き続き,ターゲット化合物の合成を目指し研究を進める.二年目で達成出来た事は,鍵反応のヨウ化サマリウムを用いるラジカル環化反応を適用する事で,天然物の骨格である中央七員環部位の構築に成功した.がしかし,立体化学が所望のシスタイプ骨格の生成物ではなかった.

Strategy for Future Research Activity

先程の項でも述べたが二年目までの研究で,逆合成解析に基づいて鍵工程となるヨウ化サマリウムを用いる立体選択的環化反応を用いて中央七員環B環を構築し,ビシクロ[5.4.0]ウンデカン骨格の構築に成功した.今後は得られたシス骨格から,脱離反応とエポキシドの開環反応等を経て,天然物がもつトランスビシクロ骨格に誘導する検討を実施する.同時に,最後の五員環部位を構築するナザロフ環化反応の検討も行い,ターゲット着生阻害活性物質の全合成を達成する.さらに類縁体合成へと展開し構造活性相関研究へと展開する.

Causes of Carryover

平成27年度は数千円単位の未使用分が発生したが,ほとんど年度内に研究費を執行することが出来た.

Expenditure Plan for Carryover Budget

最終の28年度についても昨年度同様に,ほとんど合成試薬と溶媒の費用になると考えられるが,可能な限り計画に基づいて研究費を執行していくように努めたい.

  • Research Products

    (39 results)

All 2016 2015 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (36 results) (of which Int'l Joint Research: 13 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Total Synthesis and Complete Stereochemical Assignment of Heronapyrroles A and B2015

    • Author(s)
      Tomoki Matsuo, Subaru Hashimoto, Keisuke Nishikawa, Takeshi Kodama, Seiho Kikuchi, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 56 Pages: 5345-5348

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2015.07.094

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Total Synthesis of (-)-Lepadiformine A Utilizing Mercury(II) Triflate-Catalyzed Cycloisomerization Reaction2015

    • Author(s)
      Keisuke Nishikawa, Seiho Kikuchi, Sinnosuke Ezaki, Tomoyuki Koyama, Haruka Nokubo, Takeshi Kodama, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 17 Pages: 5772-5775

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b02867

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 月桃(Alpinia zerumbet)由来5,6-dehydrokawainによるマウス骨芽細胞様MC3T3-E1細胞の分化促進作用2016

    • Author(s)
      熊谷 百慶,三嶋 隆,渡辺 章夫,原田 哲平,井出 将博,小泉 慶子,吉田 泉,藤田 和弘,渡井 正俊,多和田 真吉,西川 慶祐,森本 善樹
    • Organizer
      日本農芸化学会2016年度大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2016-03-27 – 2016-03-30
  • [Presentation] 紅藻マギレソゾLaurencia saitoi由来ブロモペルオキシダーゼの臭素化反応2016

    • Author(s)
      正木 志良,金子 賢介,小林 大毅,石川 高史,西川 慶祐,森本 善樹,鷲尾 健司,森川 正章,沖野 龍文
    • Organizer
      日本農芸化学会2016年度大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2016-03-27 – 2016-03-30
  • [Presentation] Examination of the New Synthetic Strategy for Tetrodotoxins on the Basis of Mercury(II) Triflate-catalayzed Cycloisomerization2016

    • Author(s)
      Takahiro Maruyama, Seiho Kikuchi, Tomoyuki Koyama, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 水銀(II)トリフラート触媒を用いた環化異性化反応による6,6-スピロ化合物の合成2016

    • Author(s)
      吉田 浩明,丸山 高弘,小山 智之,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] レパジホルミン C の全合成研究2016

    • Author(s)
      山内 健吾,菊池 正峰,江崎 伸之介,小山 智之,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 日本海洋産紅藻Laurencia viridisから単離された 22-ヒドロキシ-15(28)-デヒドロベヌスタトリオールの不斉全合成研究2016

    • Author(s)
      鴇田 百栄,滝 直人,中井 遥,星野 晃大,森野 光耶子,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] 着生阻害活性を持つドラスタン型ジテルペン類の全合成研究2016

    • Author(s)
      福山 裕香,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] アルキル鎖を伸長した三脚型配位子を用いた銅錯体の合成と置換基効果2016

    • Author(s)
      榎本 凌,角高 海理,西川 慶祐,森本 善樹,舘 祥光
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Elucidation of Formation Mechanism for Coordination Polymer Supported by Copper-Tripodal Triheteroatyl Ligand System2016

    • Author(s)
      Kairi Kakutaka, Ryo Enomoto, Keisuke Nishikawa, Yoshiki Morimoto, and Yoshimitsu Tachi
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24 – 2016-03-27
  • [Presentation] Hg(OTf)2触媒による環化異性化反応を用いた天然有機化学物の全合成研究2016

    • Author(s)
      西川 慶祐
    • Organizer
      第19回生理活性をあまり意図しない自由な天然物合成勉強会
    • Place of Presentation
      アワーズイン阪急(東京都品川区)
    • Year and Date
      2016-03-05 – 2016-03-06
  • [Presentation] Evaluation of the Action of the Solvent Molecules to the Weak Interaction Between the Large-sized -Cyclodextrin and the Chiral Lipoic Acid2015

    • Author(s)
      Matsumi Doe, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      ハワイコンベンションセンター(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Total Syntheses of Lepadiformines Using Hg(OTf)2-Catalyzed Novel Cycloisomerization2015

    • Author(s)
      Keisuke Nishikawa, Kengo Yamauchi, Seiho Kikuchi, Shinnosuke Ezaki, Tomoyuki Koyama, Takeshi Kodama, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      ハワイコンベンションセンター(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthetic Studies on Tetrodotoxin Model Compound Using Mercury(II) Triflate-Catalyzed Novel Cycloisomerization2015

    • Author(s)
      Takahiro Maruyama, Seiho Kikuchi, Tomoyuki Koyama, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      ハワイコンベンションセンター(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Aculeatin and Toddaculin from Toddalia asiatica (L.) Lam. Suppress Lipopolysaccharide Induced Inflammation of RAW264 Macrophages through Different Modes of Action2015

    • Author(s)
      Momochika Kumagai, Akio Watanabe, Takeshi Mishima, Izumi Yoshida, Keiko Koizumi, Masahiro Ide, Kazuhiro Fujita, Masatoshi Watai, Keisuke Nishikawa, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      タパタワー(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Comparison of Vanadium Dependent Bromoperoxidases from Three Species of the Red Algal Genus Laurencia2015

    • Author(s)
      Kensuke Kaneko, Kenji Washio, Daiki Kobayashi, T. Ishikawa, Taiki Umezawa, Fuyuhiko Matsuda, Keisuke Nishikawa, Yoshiki Morimoto, Masahiro Morikawa, and Tatsufumi Okino
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      タパタワー(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Studies on the Formation Process of Coordination Polymer for Photoluminescence2015

    • Author(s)
      Kairi Kakutaka, Keisuke Nishikawa, Yoshiki Morimoto, and Yoshimitsu Tachi
    • Organizer
      The 2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      ハワイコンベンションセンター(アメリカ合衆国ハワイ州ホノルル市)
    • Year and Date
      2015-12-15 – 2015-12-20
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 水銀トリフラート触媒による環化異性化反応を用いたレパジホルミン類の全合成研究2015

    • Author(s)
      山内 健吾,菊池 正峰,江崎 伸之介,小山 智之,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第45回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学18号館国際会議場(東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-11-19 – 2015-11-21
  • [Presentation] ヘロナピロールA及びBの不斉全合成と全立体化学の決定2015

    • Author(s)
      橋本 統星,松尾 知樹,西川 慶祐,児玉 猛,菊池 正峰,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第45回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学18号館国際会議場(東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-11-19 – 2015-11-21
  • [Presentation] 5,6-Dehydrokawain and Synthetic Analogs Stimulate Osteoblastic MC3T3-E1 Cells2015

    • Author(s)
      Momochika Kumagai, Takeshi Mishima, Akio Watanabe, Teppei Harada, Masahiro Ide, Keiko Koizumi, Izumi Yoshida, Kazuhiro Fujita, Masatoshi Watai, Keisuke Nishikawa, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 19th Osaka City University International Workshop on Advanced Molecular Materials Science (19th OCUIC)
    • Place of Presentation
      大阪市立大学(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-11-12
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of 6,6-Spiro Compound Using Mercury(II) Triflate-Catalyzed Novel Cycloisomerization2015

    • Author(s)
      Hiroaki Yoshida, Tomoyuki Koyama, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 19th Osaka City University International Workshop on Advanced Molecular Materials Science (19th OCUIC)
    • Place of Presentation
      大阪市立大学(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-11-12
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Asymmetric Total Synthesis and Determination of Absolute Configuration of Heronapyrroles A and B2015

    • Author(s)
      Subaru Hashimoto, Tomoki Matsuo, Keisuke Nishikawa, Takeshi Kodama, Seiho Kikuchi, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 19th Osaka City University International Workshop on Advanced Molecular Materials Science (19th OCUIC)
    • Place of Presentation
      大阪市立大学(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-11-12
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Total Syntheses of Lepadiformines2015

    • Author(s)
      Kengo Yamauchi, Seiho Kikuchi, Shinnosuke Ezaki, Tomoyuki Koyama, Keisuke Nishikawa, Yoshimistu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 19th Osaka City University International Workshop on Advanced Molecular Materials Science (19th OCUIC)
    • Place of Presentation
      大阪市立大学(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-11-12
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Studies on Total Synthesis of (-)-Histrionicotoxin2015

    • Author(s)
      Kunihiro Matsumura, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 19th Osaka City University International Workshop on Advanced Molecular Materials Science (19th OCUIC)
    • Place of Presentation
      大阪市立大学(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-11-12
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Asymmetric Total Synthesis of 22-Hydroxy-15(28)-dehydrovenustatriol2015

    • Author(s)
      Moe Tokita, Naoto Taki, Haruka Nakai, Akihiro Hoshino, Miyako Morino, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
    • Place of Presentation
      リーガロイヤルホテル京都(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-11-09 – 2015-11-13
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Hg(OTf)2触媒による環化異性化反応を用いたレパジホルミン類の全合成研究2015

    • Author(s)
      西川 慶祐
    • Organizer
      第18回生理活性をあまり意図しない自由な天然物合成勉強会
    • Place of Presentation
      ホテル新大阪(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-10-03 – 2015-10-04
  • [Presentation] 密度汎関数法を用いた三脚型トリピリジン-銅系配位高分子生成機構に関する研究2015

    • Author(s)
      角髙 海理,榎本 凌,西川 慶祐,森本 善樹,舘 祥光
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良女子大学(奈良県奈良市)
    • Year and Date
      2015-09-21 – 2015-09-23
  • [Presentation] 全合成によるユーボールの構造改訂及び22-ヒドロキシ-15(28)-デヒドロベヌスタトリオールの全立体構造決定2015

    • Author(s)
      滝 直人,鴇田 百栄,中井 遥,星野 晃大,森野 光耶子,児玉 猛,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第57回天然有機化合物討論会
    • Place of Presentation
      神奈川県民ホール(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2015-09-09 – 2015-09-11
  • [Presentation] 着生阻害活性を持つドラスタン型ジテルペンの全合成研究2015

    • Author(s)
      福山 裕香,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第59回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
    • Place of Presentation
      近畿大学(大阪府東大阪市)
    • Year and Date
      2015-09-05 – 2015-09-07
  • [Presentation] 全合成による海洋産細胞毒性ポリエーテルIubolの全立体構造の決定2015

    • Author(s)
      滝 直人,鴇田 百栄,中井 遥,星野 晃大,森野 光耶子,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] 6-epi-テトロドトキシンの全合成研究2015

    • Author(s)
      荒木 勇介,菊池 正峰,丸山 高弘,吉山 春香,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] 水銀触媒を用いた新奇環化異性化反応によるテトロドトキシン骨格合成法の開発2015

    • Author(s)
      丸山 高弘,菊池 正峰,小山 智之,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] 水銀(II)トリフラート触媒による新奇環化異性化反応を用いた6,6-スピロ環化合物の合成2015

    • Author(s)
      吉田 浩明,小山 智之,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] 22-Hydroxy-15(28)-dehydrovenustatriolの不斉全合成と全立体構造の決定2015

    • Author(s)
      鴇田 百栄,滝 直人,中井 遥,星野晃大,森野 光耶子,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] 三環性アルカロイドlepadiformines B及びCの全合成研究2015

    • Author(s)
      山内 健吾,菊池 正峰,江崎 伸之介,小山 智之,野久保 春華,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] 着生阻害活性を持つドラスタン型ジテルペンの全合成研究2015

    • Author(s)
      福山 裕香,西川 慶祐,舘 祥光,森本 善樹
    • Organizer
      第35回有機合成若手セミナー「明日の有機合成を担う人のために」
    • Place of Presentation
      京都府立大学(京都府京都市)
    • Year and Date
      2015-08-01
  • [Presentation] Diffusion Coefficient as an Evaluation Factor of Interaction and Behavior of the Each Chiral LipoicAcid/Cyclodextrin Inclusion Complex2015

    • Author(s)
      Matsumi Doe, Keisuke Nishikawa, Yoshimitsu Tachi, and Yoshiki Morimoto
    • Organizer
      12th Asian Congress of Nutrition (ACN2015)
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2015-05-14 – 2015-05-18
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 合成有機化学研究室 大阪市立大学 大学院理学研究科

    • URL

      http://www.sci.osaka-cu.ac.jp/chem/org2/index.html

URL: 

Published: 2017-01-06  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi