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2017 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Analytical Techniques for Studying the Structure and Property of a Polymer Influenced by Minute Water Molecules Involved in a Polymer Thin Film

Research Project

Project/Area Number 26810075
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

下赤 卓史  京都大学, 化学研究所, 助教 (40609921)

Project Period (FY) 2014-04-01 – 2018-03-31
Keywordsフッ素化学 / Nafion膜 / パーフルオロアルキル鎖 / 高分子溶液 / 刺激応答性高分子 / 立体規則性
Outline of Annual Research Achievements

本課題では,プロトン伝導性膜の代表である「Nafion膜中のスルホン酸基に水和した水」に注目し,赤外分光法やプロトンNMR等を用いて水和水に関する新たな描像を明らかにした.また,これまで疎水性とみなされ,プロトン伝導には関与しないと思われてきたパーフルオロアルキル(Rf)鎖についても,アモルファス状態であれば親水的な性質を示すことを実験的に明らかにし,Nafion膜のプロトン伝導に関する新たな知見を得た.
最終年度は,本課題のもうひとつのテーマである「溶液中の高分子構造におよぼす微量水の影響」にとりくんだ.刺激応答性高分子であるpNiPAMの,有機溶媒に対する溶解性を変化させる因子として立体規則性がある.我々はこれまで,溶液プロセスで作製したpNiPAM薄膜の構造解析により,立体規則性に依存して吸着構造が変わることを明らかにし,それに加えて水分子の吸着量に違いがあることがわかった.溶液中の水分子が高分子の構造や溶解性に影響を与える可能性があるため,とくに水分子の吸着量が多かったアイソタクティシティが高いpNiPAMについて,①赤外分光法によるPNiPAM鎖の二次構造,②プロトンNMR測定によるPNiPAMへの水分子の吸着を調べた.常温では高分子鎖がのびた状態で,水分子は高分子鎖に吸着していたが,溶液を加熱すると水和水が脱離することがわかった.一方,冷却しても水和水の脱離が見られたが,高分子鎖は側鎖のアミド基間の水素結合がすすんだヘリックス構造を形成していた.このように,高分子鎖および水和水の2つに着目して,溶液中の高分子構造と水分子の挙動を明らかにした.

Research Products

(12 results)

All 2017 Other

All Journal Article Presentation Remarks

  • [Journal Article] Isolation of the simplest hydrated acid2017

    • Author(s)
      Zhang Rui、Murata Michihisa、Wakamiya Atsushi、Shimoaka Takafumi、Hasegawa Takeshi、Murata Yasujiro
    • Journal Title

      Science Advances

      Volume: 3 Pages: e1602833

    • DOI
      10.1126/sciadv.1602833
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Optimal Experimental Condition of IR pMAIRS Calibrated by Using an Optically Isotropic Thin Film Exhibiting the Berreman Effect2017

    • Author(s)
      Shioya Nobutaka、Norimoto Shingo、Izumi Naoki、Hada Miyako、Shimoaka Takafumi、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      Applied Spectroscopy

      Volume: 71 Pages: 901~910

    • DOI
      10.1177/0003702816658673
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Accurate Molecular Orientation Analysis Using Infrared p-Polarized Multiple-Angle Incidence Resolution Spectrometry (pMAIRS) Considering the Refractive Index of the Thin Film Sample2017

    • Author(s)
      Shioya Nobutaka、Shimoaka Takafumi、Murdey Richard、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      Applied Spectroscopy

      Volume: 71 Pages: 1242~1248

    • DOI
      10.1177/0003702816676492
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Controlling Mechanism of Molecular Orientation of Poly(3-alkylthiophene) in a Thin Film Revealed by Using pMAIRS2017

    • Author(s)
      Shioya Nobutaka、Shimoaka Takafumi、Eda Kazuo、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 50 Pages: 5090~5097

    • DOI
      10.1021/acs.macromol.7b00826
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Study of Perfluoroalkyl Chain-Specific Band Shift in Infrared Spectra on the Chain Length2017

    • Author(s)
      Shimoaka Takafumi、Sonoyama Masashi、Amii Hideki、Takagi Toshiyuki、Kanamori Toshiyuki、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 121 Pages: 8425~8431

    • DOI
      10.1021/acs.jpca.7b08940
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In Situ Nondestructive Analysis of Kalanchoe pinnata Leaf Surface Structure by Polarization-Modulation Infrared Reflection?Absorption Spectroscopy2017

    • Author(s)
      Hama Tetsuya、Kouchi Akira、Watanabe Naoki、Enami Shinichi、Shimoaka Takafumi、Hasegawa Takeshi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 121 Pages: 11124~11131

    • DOI
      10.1021/acs.jpcb.7b09173
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] パーフルオロアルキル鎖のCF伸縮振動バンドが赤外スペクトルに示す特異な鎖長依存性の解明2017

    • Author(s)
      下赤卓史,長谷川健
    • Organizer
      日本分光学会年次講演会
  • [Presentation] Unusual band shift specifically found for the CF stretching vibration on the chain length of a perfluoroalkyl group2017

    • Author(s)
      Takafumi Shimoaka, Masashi Sonoyama, Hideki Amii, Toshiyuki Takagi, Toshiyuki Kanamori, Takeshi Hasegawa
    • Organizer
      ICAVS9
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Quantitative Molecular Orientation Analysis in Organic Semiconductor Thin Films Having a Rough Surface by pMAIRS2017

    • Author(s)
      Takafumi Shimoaka, Nobutaka Shioya, Miyako Hada and Takeshi Hasegawa
    • Organizer
      SciX 2017
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] パーフルオロアルキル鎖の分子凝集力は水素結合をしのぐか?2017

    • Author(s)
      下赤卓史,鵜飼裕紀,山田哲弘,長谷川健
    • Organizer
      第40回フッ素化学討論会
  • [Presentation] ラマン分光法によるパーフルオロアルキル鎖のねじれ構造解析2017

    • Author(s)
      下赤卓史,園山正史,網井秀樹,高木俊之,金森敏幸,長谷川健
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Remarks] 京都大学化学研究所 分子環境解析化学領域

    • URL
      http://www.scl.kyoto-u.ac.jp/~yoeki/

URL: 

Published: 2018-12-17  

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