2014 Fiscal Year Research-status Report
第3級炭素-水素結合活性化を鍵とする光学活性多置換アリールシクロプロパン合成法
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26860003
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| Research Institution | Kyoto Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
星谷 尚亨 京都薬科大学, 薬学部, 助教 (40566949)
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| Project Period (FY) |
2014-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | シクロプロパン / C-H活性化 / 三次元的多様性 / 配座制御 / 芳香環導入 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究の第一の目標である光学活性なシクロプロパンの三級炭素上に芳香環を導入する手法の開発を目指し、4種の異なるダイレクティンググループを有する光学活性なcis-二置換シクロプロパンの合成を行った。それらの基質を用いて、目的の炭素-水素結合への芳香環導入反応をPd(OAc)2存在下、4-ヨードアセトフェノンを用いて行ったところ、8-アミノキノリンをダイレクティンググループに用いた基質が最も良好な結果を示すことが分かった。さらに、反応条件の最適化を行うことで、収率の改善を達成することが出来た。最適化した条件下、さまざまな置換ヨウ化ベンゼンを用いて反応を行ったところ、種々の置換様式、置換基を有する芳香環を導入することが出来た。これに加え、含窒素、含酸素、含硫黄複素芳香環を含む芳香環を導入することにも可能であった。
次に、trans-二置換シクロプロパンにおいても芳香環導入反応を検討した。trans-体はcis-体に比べ反応点の立体障害が大きくなるために不利と考えていた当初の予想通り、低収率となった。種々の添加剤検討の結果、リン酸カリウムを添加することが収率の改善につながることが分かった。そこで、リン酸カリウム存在下で種々の置換ヨウ化ベンゼンをもちいて反応を行った結果、trans-体においても、複素芳香環を含めた種々の芳香環を導入することが出来た。このように得られたアリールシクロプロパンのダイレクティンググループである8-アミノキノリンは、2工程を経ることでカルボン酸へと容易に変換することが出来た。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
平成26年度の検討で、光学活性なシクロプロパンの三級炭素へと芳香環を導入する手法を開発することが達成でき、その手法で複素芳香環を含める様々な芳香環をシクロプロパンの三級炭素へと導入することができると分かったため、研究は順調に進展している。
次年度の検討内容においても、着実に良好な結果が得られていることからも、順調と考えてている。
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| Strategy for Future Research Activity |
当初の予定通り、光学活性四置換アリールシクロプロパンの合成法の開発、およびアルキル基、アミノ基などの導入を検討していく。
既に、これらの研究において、既に良好な結果が得られてきているので、確実に展開が可能と考えている。
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| Causes of Carryover |
消費税の都合上。
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| Expenditure Plan for Carryover Budget |
次年度にすぐ消却できる予定である。
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Research Products
(5 results)
